doc_act

МУК 4.1.1407-03 Измерение концентраций бупрофезина в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

Реклама

  Скачать документ



Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств
пестицидов в пищевых продуктах,
сельскохозяйственном сырье и
объектах окружающей среды



Реклама

Измерение концентраций бупрофезина
в воздухе рабочей зоны методом
газожидкостной хроматографии

Сборник методических указаний

Выпуск 3
Часть 5

МУК 4.1.1407-03



Реклама

Москва 2006

1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); при участии Департамента Госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.

3. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко 24 июня 2003 г.



Реклама

4. Введены в действие с 30 июня 2003 г.

5. Введены впервые.

УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный

врач Российской Федерации,



Реклама

Первый заместитель Министра

здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

24 июня 2003 г.

Дата введения: 30 июня 2003 г.



Реклама

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций бупрофезина в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

Методические указания

МУК 4.1.1407-03

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны массовой концентрации бупрофезина в диапазоне 0,05 - 1,0 мг/м3.



Реклама

Бупрофезин - действующее вещество препарата АППЛАУД, СП (250 г/кг), фирма-производитель «Нихон Нояку», Япония.

2-трет-бутиламино-3-изопропил-5-фенил-1,3,5-тиадиазин-4-он(IUРАС)

Эмпирическая формула C16H23N3OS.

Молекулярная масса 224,7.



Реклама

Белое кристаллическое вещество, не имеет запаха. Температура плавления 104,5 - 105,5 °С. Давление паров при 25 °С: 1,25 мПа. Растворимость в органических растворителях при 25 °С (г/дм3): этанол - 80; хлороформ - 520; ацетон - 240; гексан - 20, бензол - 370, толуол - 320. Растворимость в воде при 25 °С: 0,9 мг/дм3.

Стабилен в кислой и щелочной средах, устойчив к нагреванию и свету. Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля и паров.

Область применения препарата

Бупрофезин - инсектицид и акарицид, рекомендуемый против белокрылки, щетовок и клеща на овощных культурах закрытого грунта.

Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 0,1 мг/м3.



Реклама

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (?), не превышающей 25 %, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерения

Измерения концентраций бупрофезина выполняют методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) или термоионным детектором (ТИД).

Концентрирование бупрофезина из воздуха осуществляют с использованием последовательно соединенных бумажного фильтра «синяя лента» и поглотителя, содержащего этиловый спирт.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы - 0,5 нг (ДПР), 2 нг (ТИД).

Определению не мешают компоненты препаративной формы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф «Цвет-500 М» с термоионным детектором (ТИД), имеющим предел детектирования по азоту в азобензоле 1,5 ? 10-12 г/см3 ГОСТ 26703

или детектором постоянной скорости рекомбинации с пределом детектирования по линдану 4 ? 10-14 г/см3

Микрошприцы типа МШ-1М, вместимостью 1 мм3 ТУ 2.833.105

Аспирационное устройство ОП-442 ТЦ ИРМБ 418.311.001 ТО

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С ТУ 215-73Е

Мерные колбы, вместимостью 50 и 100 см3 ГОСТ 1770-74

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3 ГОСТ 29227

Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Бупрофезин с содержанием действующего вещества 99,7 % (фирмы «Нихон Нояку», Япония)

Азот осч, из баллона ГОСТ 9293

Ацетон, чда ГОСТ 2603

Натрий серно-кислый, безводный, хч ГОСТ 4166

Хроматон N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм) с 5 % SE-30, Хемапол, Чехия

Хроматон N-AW (0,125 - 0,16 мм) с 5 % SE-30, Хемапол, Чехия

Этиловый спирт, ректификованный ГОСТ Р 51652

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства

Бумажные фильтры «синяя лента», обеззоленные ТУ 6-09-2678-77

Воронки химические, конусные, диаметром 34 - 40 мм ГОСТ 25336

Груша резиновая

Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 см3 ГОСТ 10394

Поглотительные приборы с пористой пластинкой № 1 или Рихтера

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-76

или ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария

Стаканы химические, вместимостью 100 см3 ГОСТ 25336

Стеклянные палочки

Фильтродержатели пластмассовые, диаметром 18 - 20 мм

Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 или 2 м, внутренним диаметром 3 мм

Допускается применение другого оборудования и хроматографических колонок с аналогичными техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности не более 80 %.

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление стандартных растворов бупрофезина, подготовку хроматографической колонки и бумажных фильтров для отбора проб, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление стандартных растворов

7.1.1. Исходный раствор бупрофезина для градуировки (концентрация 100 мкг/см3)

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,01 г бупрофезина, растворяют в 50 - 70 см3 ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3 месяцев.

7.1.2. Рабочие растворы №№ 1 - 7 для градуировки (концентрации 0,5 - 10,0 мкг/см3)

В 5 мерных колб вместимостью 100 см3 вносят по 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см3 исходного стандартного раствора (п. 7.1.1) с концентрацией 100 мкг/см3, доводят объем до метки ацетоном. Получают растворы №№ 1 - 5 с 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10 мкг/см3. Для приготовления растворов №№ 6 и 7 с концентрациями 20 и 40 мкг/см3 в мерные колбы вместимостью 25 см3 вносят 5 и 10 см3 исходного стандартного раствора (п. 7.1.1) с концентрацией 100 мкг/см3, соответственно, доводят объем до метки ацетоном. Растворы хранятся в холодильнике в течение недели.

7.2. Подготовка бумажных фильтров

Бумажные фильтры «синяя лента» промывают дважды ацетоном, помещая в емкость с растворителем, сушат. Для проверки чистоты неэкспонированный фильтр подвергают экстракции (трижды по 10 см3 ацетона), после упаривания экстракта остаток растворяют в 1 см3 ацетона и анализируют по п. 7.5.1. При наличии пиков, время выхода которых совпадает с временем удерживания бупрофезина, процедуру промывки повторяют.

7.3. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны». Воздух с объемным расходом 1 - 2 дм3/мин аспирируют в течение 15 - 20 мин через последовательно соединенные фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель, и поглотитель, содержащий 5 см3 этилового спирта.

Для измерения концентрации бупрофезина на уровне 0,5 ОБУВ воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 10 дм3 (ДПР) или 40 дм3 (ТИД) воздуха.

Срок хранения в холодильной камере при 4 °С отобранных проб (фильтры помещены в закрытые бюксы или полиэтиленовые пакеты) - 10 дней.

7.4. Подготовка и кондиционирование хроматографической колонки

Готовую насадку (Хроматон N-AW-DMCS или Хроматон N-AW с 5 % SE-30) засыпают в стеклянную колонку длиной 1 или 2 м (соответственно), уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 280 °С в течение 10 - 12 ч.

7.5. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной калибровки на градуировочных растворах бупрофезина. Она выражает зависимость высоты пика (мм) от концентрации бупрофезина в растворе (мкг/см3) и строится с использованием стандартных растворов №№ 1 - 7, приготовленных по п. 7.1.2. При проведении измерений с использованием ДПР в испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 градуировочных растворов №№ 1 - 5 и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.5.1.1. При проведении измерений с использованием ТИД в испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 градуировочных растворов №№ 3 - 7 и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.5.1.2.

7.5.1. Условия хроматографирования

7.5.1.1. Хроматограф газовый серии «Цвет-500» с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Хроматографическая колонка длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Хроматон N-AW с 5 % SE-30 (0,125 - 0,16 мм),

Температура термостата колонки - 260 °С

детектора - 320 °С

испарителя - 270 °С

Скорость газа-носителя (азота) - 30 ± 2 см3/мин

Рабочая шкала электрометра - 8 ? 1010 ом

Скорость движения ленты самописца - 240 мм/ч

Объем вводимой пробы - 1 мм3

Ориентировочное время удерживания бупрофезина - 4 мин 42 с.

Линейный диапазон детектирования: 0,5 - 10,0 мг

7.5.1.2. Альтернативные условия хроматографирования

Хроматограф газовый серии «Цвет-500» с термоионным детектором.

Хроматографическая колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Хроматон N-AW-HMDS с 5 % SE-30 (0,16 - 0,20 мм).

Температура термостата колонки - 210 °С;

детектора - 380 °С;

испарителя - 240 °С.

Скорость газа-носителя (азота) - 30 ± 1 см3/мин.

Расход водорода - 10 ± 0,5 см3/мин.

Расход воздуха - 120 ± 2 см3/мин.

Рабочая шкала электрометра - 32 ? 109 Ом.

Скорость движения ленты самописца - 240 мм/ч.

Объем вводимой пробы - 1 мм3.

Ориентировочное время удерживания бупрофезина - 2 мин 52 с.

Линейный диапазон детектирования: 2 - 40,0 нг.

Градуировочную характеристику контролируют ежедневно по 2-м стандартным растворам различной концентрации. Если высоты хроматографических пиков отличаются более чем на ±10 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы.

8. Выполнение измерений

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 см3 и экстрагируют трижды порциями ацетона по 10 см3 в течение 10 мин, периодически перемешивая. Объединенные экстракты и растворы из поглотительных сосудов сливают через слой безводного сульфата натрия, помещенный на бумажном фильтре, в конусную химическую воронку, в грушевидные отгонные колбы, при этом поглотители трижды промывают этиловым спиртом порциями по 5 см3, фильтры отжимают стеклянной палочкой. Раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Сухой остаток растворяют в 1 см3 ацетона, хроматографируют в условиях, указанных в пп. 7.5.1.1 или 7.5.1.2.

Осуществляют не менее двух параллельных вводов пробы в инжектор хроматографа. Концентрацию бупрофезина в хроматографируемом растворе устанавливают по градуировочной характеристике.

Образцы, дающие пики, большие чем стандартный раствор с концентрацией 10,0 (измерение по п. 7.5.1.1) или 40 мкг/см3 (измерение по п. 7.5.1.2), разбавляют ацетоном.

9. Обработка результатов измерений

Массовую концентрацию бупрофезина в пробе воздуха, X, мг/м3 рассчитывают по формуле:

Х - содержание бупрофезина в пробе воздуха, мг/м3;

С - концентрация бупрофезина в хроматографируемом растворе, установленная по градуировочной характеристике, мкг/см3;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

v20 - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С), дм3.

Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

и - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;

t - длительность отбора пробы, мин.

Если пробоотборное устройство фиксирует объем воздуха (V, дм3), в вышеприведенной формуле произведение ut заменяется на V.

10. Оформление результатов измерений

За результат анализа ()принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений X1 и Х2 (= (X1 + Х2)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d): |X1 - X2| ?d.

d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/м3;

dотн. - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 15 %).

Результат количественного анализа представляют в виде:

- результат анализа (мг/м3), характеристика погрешности ?, %, Р = 0,95 или ± ? мг/м3, Р = 0,95, где

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

11. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 «ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа»

12. Разработчики

Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волчек С.И. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.); Мурашко С.В., Чмиль В.Д., Морару Л.Е. (Институт здоровья им. Л.И. Медведя МЗ Украины, г. Киев).

СОДЕРЖАНИЕ

1. Погрешность измерений. 2

2. Метод измерения. 2

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2

4. Требования безопасности. 3

5. Требования к квалификации операторов. 3

6. Условия измерений. 4

7. Подготовка к выполнению измерений. 4

8. Выполнение измерений. 5

9. Обработка результатов измерений. 6

10. Оформление результатов измерений. 6

11. Контроль погрешности измерений. 7

12. Разработчики. 7




Реклама: ;


Самые популярные документы раздела



Рейтинг@Mail.ru Яндекс.Метрика