doc_act

ПНД Ф 14.1;2;4.139-98 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовых концентраций железа, кобальта, марганца, меди, никеля

Реклама

  Скачать документ



ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ
ФЕДЕРАЦИИ ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя
Государственного комитета
РФ по охране окружающей среды

______________ А.А. Соловьянов

«25» июня 1998 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ЖЕЛЕЗА, КОБАЛЬТА, МАРГАНЦА, МЕДИ,
НИКЕЛЯ, СЕРЕБРА, ХРОМА И ЦИНКА В ПРОБАХ
ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД МЕТОДОМ
АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ



Реклама

ПНД Ф 14.1:2:4.139-98

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА 1998 г.

(издание 2004 г.)



Реклама

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий нормативный документ устанавливает пламенный атомно-абсорбционный метод определения массовых концентраций кобальта, никеля, меди, цинка, хрома, марганца, железа, серебра в питьевых, природных и сточных водах. Диапазоны определяемых концентраций указаны в таблице 1.

Метод избирателен при наличии устройства для коррекции неселективного поглощения фона. В противном случае следует скорректировать фон в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

Таблица 1

Диапазоны определяемых концентраций



Реклама

Элемент

Диапазон определяемых концентраций, мг/дм3

Диапазон определяемых концентраций с разбавлением, мг/дм3*

Питьевая и природная вода

Сточная вода

Кобальт

0,015 - 0,5

0,15 - 20

3 - 20

Никель

0,015 - 1,0

0,15 - 20

4 - 20

Медь

0,01 - 10

0,1 - 100

5 - 100

Цинк

0,004 - 0,2

0,04 - 500

3 - 500

Хром

0,02 - 10

0,2 - 500

10 - 500

Железо

0,01 - 15

0,1 - 500

10 - 500

Марганец

0,01 - 5,0

0,1 - 20

5 - 20

Серебро

0,01 - 10

0,1 - 10

5 - 10

* При соответствующем дальнейшем разбавлении возможен анализ проб с более высокими содержаниями металлов. Предварительное концентрирование путем выпаривания проб позволяет повысить чувствительность определения в 10 - 30 раз.

1. ПРИНЦИП МЕТОДА



Реклама

Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами определяемого элемента при прохождении света через атомный пар исследуемого образца, образующийся в пламени.

Примечание: Метод избирателен, но если атомно-абсорбционный прибор не снабжен устройством для коррекции неселективного поглощения, фон следует скорректировать по неабсорбционным линиям элементов.

2. ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2



Реклама

Диапазон измеряемых концентраций, относительные показатели точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон определяемых содержаний, мг/дм3

Наименование метрологической характеристики

Показатель повторяемости
?r, %

Показатель воспроизводимости,
?R, %

Показатель правильноcти
± ?c, %

Показатель точности,
± ?, %

Железо

питьевые и природные воды

от 0,01 до 0,025 вкл.

13

18

10

37

св. 0,025 до 0,1 вкл.

11

15

8

30

св. 0,1 до 1,0 вкл.

8

11

7

23

св. 1,0 до 15,0 вкл.

5

7

6

15

сточные воды

от 0,1 до 1,0 вкл.

11

15

8

30

св. 1 до 10 вкл.

8

11

7

22

св. 10 до 500 вкл.

5

7

6

15

Кобальт

от 0,015 до 0,5 вкл.

9

12

8

25

св. 0,5 до 5 вкл.

7

10

5

20

св. 5 до 20 вкл.

5

7

6

15

Марганец

от 0,01 до 0,05 вкл.

11

15

8

30

св. 0,05 до 0,5 вкл.

9

12

7

25

св. 0,5 до 10 вкл.

6

8

6

17

св. 10 до 20 вкл.

5

7

5

15

Медь

от 0,01 до 0,1 вкл.

10

14

9

29

св. 0,1 до 1,0 вкл.

9

12

8

25

св. 1,0 до 5 вкл.

7

10

5

20

св. 5 до 100 вкл.

5

7

5

15

Никель

от 0,015 до 0,05 вкл.

10

14

11

30

св. 0,05 до 0,5 вкл.

9

12

8

25

св. 0,5 до 20 вкл.

6

8

6

17

Серебро

от 0,01 до 0,1 вкл.

10

14

9

29

св. 0,1 до 0,25 вкл.

9

12

8

25

св. 0,25 до 10 вкл.

6

9

7

19

Хром

от 0,02 до 0,25 вкл.

10

14

9

29

св. 0,25 до 10,0 вкл.

7

10

5

20

св. 10 до 500 вкл.

5

7

4

14

Цинк

от 0,004 до 0,01 вкл.

14

19

14

40

св. 0,01 до 0,1 вкл.

10

14

9

29

св. 0,1 до 10 вкл.

7

10

5

20

св. 10 до 500 вкл.

5

7

4

14

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

3.1. Средства измерений, вспомогательное оборудование



Реклама

3.1.1. Атомно-абсорбционный спектрометр 3300 производства фирмы Perkin-Elmer или любой другой спектрометр с пламенным атомизатором.

3.1.2. Лампы с полым катодом на кобальт, никель, медь, хром, цинк, марганец, железо, серебро.

3.1.3. Весы лабораторные аналитические по ГОСТ 24104.

3.1.4. Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водных растворов кобальта, никеля, меди, хрома, цинка, марганца, железа, серебра с относительной погрешностью аттестованных значений массовых концентраций не более 1 % при Р = 0,95.

3.1.5. Дистиллятор или установка для получения деионизированной воды (степень чистоты 2 по ИСО 3696).



Реклама

3.1.6. Плитка электрическая по ГОСТ 14919 или баня песчаная, или микроволновая печь с закрытыми стаканами, например, MDS-2000 (СЕМ) или Ethos Plus (Milestone).

Допускается использовать средства измерений и вспомогательное оборудование с метрологическими и техническими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных, в том числе импортные.

3.2. Посуда лабораторная

3.2.1. Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 25, 50, 100, 1000 см3, класс точности 2.

3.2.2. Пипетки мерные по ГОСТ 29227 вместимостью 1, 2, 5, 10 см3, класс точности 2.



Реклама

3.2.3. Цилиндры мерные наливные по ГОСТ 1770 вместимостью 50, 100, 1000 см3, класс точности 2.

3.2.4. Стаканы химические термостойкие из боросиликатного стекла по ГОСТ 25336 вместимостью 50, 100, 1000 см3.

3.2.5. Полиэтиленовые емкости или емкости из боросиликатного стекла для хранения проб вместимостью 500 см3.

3.3. Материалы

3.3.1. Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм (тип МФА-МА по ТУ 6-05-1903) или 5 мкм, или аналогичные.

3.3.2. Сжатый воздух по ТУ 6-21.

3.3.3. Ацетилен растворенный газообразный по ГОСТ 5457.

3.3.4. Фильтры обеззоленные «белая лента» по ТУ 6-09-1678.

3.3.5. Бумага индикаторная универсальная по ТУ 6-09-1181.

3.4. Реактивы

3.4.1. Кислота азотная, конц. (d = 1,42 г/см3), HNO3, о.с.ч., ГОСТ 4461.

3.4.2. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или деионизированная по ИСО 3696 (2-ой степени чистоты).

3.4.3. Перекись водорода 37 %, мед., по ГОСТ 177.

Допускается использование материалов и реактивов с квалификацией не ниже, чем у указанных, в том числе импортных.

4. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих высшее инженерно-химическое образование, владеющих методом атомно-абсорбционного анализа, знающих принцип действия, конструкцию и правила эксплуатации данного оборудования.

К выполнению работ по пробоподготовке допускают лиц, имеющих среднее специальное химическое образование, обученных методике подготовки проб.

6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха (20 ± 5) °С

относительная влажность воздуха не более 80 % при 25 °С

частота переменного тока (50 ± 1) Гц

напряжение в сети (220 ± 22) В.

7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ

7.1. Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб» и ГОСТ Р 51953-2000 «Отбор проб. Питьевая вода».

7.2. Пробы отбирают в емкости из полиэтилена или стекла. Требуемый объем пробы питьевой и природной воды не менее 1 дм3, сточной воды не менее 100 см3.

7.3. При определении растворенных металлов пробы воды фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм и подкисляют азотной кислотой до рН < 2. Срок хранения проб 1 месяц при температуре окружающей среды.

7.4. При определении общего содержания металлов нефильтрованные пробы воды подкисляют концентрированной азотной кислотой до рН < 2 (обычно 2 - 3 см3 кислоты на 1 дм3 пробы). Срок хранения проб 1 месяц при температуре окружающей среды.

7.5. Срок хранения проб без консервации 2 суток при температуре 2 - 10 °С.

7.6. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, время отбора;

- номер пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Подготовка аппаратуры

Подготовку спектрофотометра к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Рекомендуемые условия определения металлов на спектрометре AAS 3300 (PerkinElmer) приведены в таблице 3.

Расход газов и скорость распыления растворов оптимизируется для каждого прибора индивидуально.

Таблица 3

Условия определения металлов, рекомендуемые для модели AAS 3300 (PerkinElmer)

Элемент

Длина волны, нм

Ширина щели

Характер пламени

D2 корректор фона

Кобальт

240,7

0,2Н

окислит.

вкл.

Никель

232,0

0,2Н

окислит.

вкл.

Медь

324,0

0,7Н

окислит.

выкл.

Цинк

213,9

0,7Н

окислит.

вкл.

Хром

357,9

0,7Н

окислит.

выкл.

Марганец

279,5

0,2Н

окислит.

вкл.

Железо

248,3

0,2Н

окислит.

вкл.

Серебро

328,1

0,7Н

окислит.

выкл.

8.2. Приготовление растворов

8.2.1. Приготовление 5 % (v/v) раствора азотной кислоты.

В мерной колбе вместимостью 1 дм3 к небольшому количеству дистиллированной воды прибавляют 50 см3 концентрированной азотной кислоты, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 3 месяца.

8.2.2. Приготовление основного градуировочного раствора А.

Основной градуировочный раствор определяемых элементов готовят из соответствующих государственных стандартных образцов водных растворов ионов металлов в соответствии с рекомендацией их инструкций по применению.

Примечание: Допускается использовать градуировочные растворы смеси определяемых элементов, для приготовления которых поочередно отбирают аликвоту стандартного раствора каждого компонента и помещают в одну мерную колбу.

Вскрывают ампулу стандартного раствора, содержащего 1 мг/см3 металла. 5 см3 стандартного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3. Доводят до метки 5 %-ным (v/v) раствором азотной кислоты и перемешивают. Полученный основной градуировочный раствор А содержит 100 мг/дм3 металла. Срок хранения раствора 2 месяца при температуре 2 - 10 °С.

8.2.3. Приготовление рабочего градуировочного раствора Б с концентрацией 10 мг/дм3.

10 см3 основного раствора с помощью пипетки переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Концентрация металла в полученном градуировочном растворе Б - 10 мг/дм3.

8.2.4. Приготовление рабочего градуировочного раствора В с концентрацией 1,0 мг/дм3.

10 см3 рабочего градуировочного раствора Б с концентрацией 10 мг/дм3 переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3. Доводят до метки 5 %-ным (v/v) раствором азотной кислоты и перемешивают. Полученный градуировочный раствор В содержит 1 мг/дм3 металла.

Серию градуировочных растворов определяемых элементов готовят, добавляя в мерные колбы вместимостью 100 см3 указанные в таблице 4 объемы рабочих градуировочных растворов.

Срок хранения приготовленных градуировочных растворов металлов с массовой концентрацией от 1 до 10 мг/дм3 (кроме серебра) не более 1 месяца при температуре 2 - 10 °С, градуировочных растворов серебра - не более 7 суток; градуировочных растворов металлов с массовой концентрацией от 0,1 мг/дм3 до 1 мг/дм3 (кроме серебра) не более 7 суток при температуре 2 - 10 °С. Градуировочные растворы элементов с массовой концентрацией менее 0,1 мг/дм3 и серебра менее 1 мг/дм3 готовят непосредственно перед началом измерений.

8.3. Установление градуировочной характеристики

Распыляют градуировочные растворы в пламени горелки и регистрируют поглощение каждого элемента при требуемой длине волны.

Градуировочные растворы измеряют в порядке возрастания массовой концентрации определяемого элемента.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость показаний прибора от количества определяемого элемента (мг/дм3), устанавливают по среднеарифметическим результатам трех измерений для каждой точки за вычетом среднеарифметического трех измерений холостой пробы. Холостой пробой (blank) является раствор азотной кислоты (см. п. 8.2.1.), используемый для приготовления градуировочных растворов.

Через каждые десять - пятнадцать проб повторяют измерение одного из стандартных растворов (Reslope). Если измеренная концентрация этого стандарта отличается от истиной более, чем на 20 %, калибровку повторяют полностью.

Таблица 4

Приготовление градуировочных растворов металлов

Металл

Объем градуировочного раствора Б (10 мг/дм3), см3

Концентрация металла в градуировочном растворе, мг/дм3

1,5

2

4

10

2*

3*

Кобальт

0,15

0,2

0,4

1,0

2,0

3,0

1,5

5

10

1,5*

2,0*

4,0*

Никель

0,15

0,5

1,0

1,5

2,0

4,0

1,0

5,0

10

2,0*

4,0*

5,0*

Медь

0,1

0,5

1,0

2,0

4,0

5,0

4**

2,0

4,0

10

2,0*

3,0*

Цинк

0,04

0,2

0,4

1,0

2,0

3,0

2,0

5,0

10

2,5*

5,0*

10*

Хром

0,2

0,5

1,0

2,5

5,0

10,0

1,0

2,0

5,0

10

2,0*

5,0*

Марганец

0,1

0,2

0,5

1,0

2,0

5,0

1,0

8,0

2,0*

4,0*

8,0*

10*

Железо

0,1

0,8

2,0

4,0

8,0

10,0

4**

1,0

2,0

5,0

10

2,0*

Серебро

0,04

0,1

0,2

0,5

1,0

2,0

* - объем градуировочного раствора А (100 мг/дм3), см3)

** - объем градуировочного раствора В (1 мг/дм3), см3)

9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1. Подготовка аппаратуры

Подготовку спектрофотометра к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации (см. п. 8.1.).

9.2. Подготовка пробы к выполнению измерений

9.2.1. Природные и питьевые воды.

При определении общего содержания металлов к 250 см3 анализируемой воды добавляют 2,5 см3 концентрированной азотной кислоты и медленно упаривают в широком стакане, не допуская закипания воды, на песчаной бане или электроплитке с закрытой спиралью до объема 15 - 20 см3. Охлаждают и количественно фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 мкм или фильтр «белая лента» в мерную колбу вместимостью 25 см3. Стенки стакана ополаскивают дистиллированной водой и смывные воды также переносят в ту же мерную колбу, доводя объем раствора до метки.

При определении растворенных металлов пробу воды сразу после отбора фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 мкм. Фильтрат подкисляют концентрированной азотной кислотой до рН ? 2. Далее пробоподготовку проводят так же, как при определении общего содержания металлов.

9.2.2. Сточные воды.

При определении растворенных металлов пробу воды сразу после отбора фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 мкм. В фильтрат добавляют азотную кислоту до рН ? 2 и в полученном растворе определяют содержание металлов.

При определении взвешенных (суспендированных) форм металлов хорошо перемешанную пробу воды определенного объема (в зависимости от содержания взвешенных веществ объем составляет от 50 до 500 см3) фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм. Осадок с фильтром подвергают кислотному озолению смесью азотной и соляной кислот при нагревании на электроплитке с закрытой спиралью или в микроволновой печи. Полученный раствор фильтруют, количественно переносят в мерную колбу, доводят до метки дистиллированной водой и в нем определяют содержание элементов. Концентрацию взвешенных (суспендированных) форм элементов рассчитывают с учетом объема взятой для анализа пробы воды.

При определении кислотно-экстрагируемых форм элементов хорошо перемешанную пробу воды подкисляют азотной кислотой до рН ? 2, нагревают на водяной бане или электроплитке в течение 0,5 - 1 часа, охлаждают, фильтруют через мембранный фильтр 0,45 мкм. Объем полученного раствора доводят до первоначального объема пробы воды и в полученном растворе определяют содержание элементов.

При определении общего содержания элементов нефильтрованную хорошо перемешанную пробу воды подвергают кислотному озолению на электроплитке, песчаной или водяной бане или в микроволновой печи. При использовании электроплитки, песчаной или водяной бани к 50 см3 анализируемой воды добавляют 2,5 см3 конц. азотной кислоты и нагревают, не допуская кипения пробы, до влажных солей. Если проба содержит значительное количество органических веществ, в процессе нагрева добавляют 1 - 3 см3 перекиси водорода до получения прозрачного раствора. Объем полученного раствора доводят до первоначального объема пробы воды дистиллированной водой. Полученные растворы в зависимости от дисперсности и размеров частиц осадка фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 или 5,0 мкм или через фильтр «белая лента» и в полученном растворе определяют содержание металлов.

Примечание 1: При анализе сточных вод предпочтительно проводить минерализацию в микроволновой печи.

При использовании микроволновой печи к 50 см3 тщательно гомогенизированной законсервированной пробы сточной воды в стакане, предназначенном для микроволновой печи, приливают 2 см3 концентрированной азотной кислоты, выдерживают 15 - 30 мин. Подготовленные стаканы вставляют в турель микроволновой печи и проводят разложение.

Примечание 2: Разложение проб сточной воды в микроволновой печи MDS 2000 (СЕМ) осуществляется при автоматическом постадийном контроле давления. Процесс разложения в МВП Ethos Plus (Milestone) осуществляется при автоматическом постадийном контроле температуры (см. Приложение 2).

По окончании разложения пробы воды охлаждают в закрытых стаканах для микроволновой печи, затем открывают стаканы и фильтруют полученные растворы через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 или 5,0 мкм (в зависимости от дисперсности частиц осадка) или через фильтр «белая лента».

9.3. Выполнение измерений

Пробы анализируют на приборе в условиях, указанных в п. 8.1.

Подготовленную одним из вышеперечисленных способов пробу воды распыляют в пламени горелки. Регистрируют абсорбцию элемента при требуемой длине волны не менее трех раз, полученные значения усредняют и по среднему значению рассчитывают содержание элемента в пробе.

Если измеренная величина выходит за пределы градуировочного графика, то пробы разбавляют.

Чувствительность определения можно повысить до 30 раз, концентрируя пробы воды упариванием.

9.4. Контроль качества чистоты реактивов и материалов

Каждую новую партию азотной кислоты и новую партию фильтров проверяют путем анализа холостой пробы. Холостой пробой является дистиллированная вода, пропущенная через весь ход анализа (см. п.п. 9.2, 9.3).

10. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

При обработке результатов измерений содержания металлов в анализируемой воде следует учитывать разбавление или концентрирование пробы.

Содержание металла в пробе рассчитывают по формуле:

X = A?V1/V

А - содержание металла в анализируемой пробе воды, найденное по градуировочному графику или рассчитанное с использованием гравировочных коэффициентов, мг/дм3;

V1 - объем колбы, в которой проводили разбавление (концентрирование), см3;

V - объем пробы анализируемой воды, см3.

11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результаты количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

Х ± ?, мг/дм3, Р = 0,95 где ? = 0,01 • ? • Х

? - значение показателя точности (см. табл. 2).

12. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости), осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела повторяемости (r). Значения r приведены в таблице 5.

12.2. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями, не должно превышать предела воспроизводимости (R). Значения R приведены в таблице 5.

Таблица 5

Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений

Диапазон анализируемых содержаний, мг/дм3

Предел повторяемости (для двух результатов измерений), r, %

Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, %

Железо

питьевые и природные воды

от 0,01 до 0,025 вкл.

36

50

св. 0,025 до 0,1 вкл.

31

42

св. 0,1 до 1,0 вкл.

22

31

св. 1,0 до 15,0 вкл.

14

20

сточные воды

от 0,1 до 1,0 вкл.

31

42

св. 1 до 10 вкл.

22

31

св. 10 до 500 вкл.

14

20

Кобальт

от 0,015 до 0,5 вкл.

25

34

св. 0,5 до 5 вкл.

20

28

св. 5 до 20 вкл.

14

20

Марганец

от 0,01 до 0,05 вкл.

31

42

св. 0,05 до 0,5 вкл.

25

34

св. 0,5 до 10 вкл.

17

22

св. 10 до 20 вкл.

14

20

Медь

от 0,01 до 0,1 вкл.

28

39

св. 0,1 до 1,0 вкл.

25

34

св. 1,0 до 5 вкл.

20

28

св. 5 до 100 вкл.

14

20

Никель

от 0,015 до 0,05 вкл.

28

39

св. 0,05 до 0,5 вкл.

25

34

св. 0,5 до 20 вкл.

17

22

Серебро

от 0,01 до 0,1 вкл.

28

39

св. 0,1 до 0,25 вкл.

25

34

св. 0,25 до 10 вкл.

17

25

Хром

от 0,02 до 0,25 вкл.

28

39

св. 0,25 до 10,0 вкл.

20

28

св. 10 до 500 вкл.

14

20

Цинк

от 0,004 до 0,01 вкл.

39

53

св. 0,01 до 0,1 вкл.

28

39

св. 0,1 до 10 вкл.

20

28

св. 10 до 500 вкл.

14

20

13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль стабильности результатов измерений путем контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, промежуточной прецизионности и погрешности;

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений путем оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур (с использованием метода добавок, с использованием образцов для контроля и т.п.), а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

13.1. Контроль процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля.

Анализируют образец для контроля, приготовленный с использованием ГСО. Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Кк = Х - С,

где Х - результат анализа;

С - аттестованное значение элемента в образце для контроля.

Для оценки качества процедуры выполнения анализа рассчитывают норматив контроля К по формуле:

К = ?л,

где ± ?л - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению ОК.

Примечание: На первом этапе допускается считать ?л = 0,84 ? ?, где ? - показатель точности МВИ.

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:

процедуру анализа признают удовлетворительной. Претензии к качеству процесса измерений не предъявляют.

При невыполнении условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

13.2. Контроль процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок.

Образцами для контроля являются реальные пробы воды, отобранные в традиционных точках контроля состава вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.

Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в соответствии с методикой и получают результат анализа исходной рабочей пробы Х1, а во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (С) и анализируют в соответствии с методикой, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой Х2. Результаты анализа исходной рабочей пробы X1 и рабочей пробы с добавкой Х2 получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одних и тех же реактивов и т.д.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

где Х1 - результат анализа рабочей пробы;

Х2 - результат анализа рабочей пробы с добавкой анализируемого компонента;

С - величина добавки анализируемого компонента;

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

Кк ? К,

где К - норматив контроля погрешности, рассчитанный по формуле:

где ?лх1 - значение характеристики погрешности измерения концентрации в рабочей пробе (мг/дм3);

?лх2 - значение характеристики погрешности измерения концентрации в рабочей пробе с добавкой (мг/дм3).

Значения ?лх1 и ?лх2 в мг/дм3 устанавливаются лабораторией при реализации методики и обеспечиваются контролем стабильности результатов измерений.

Примечание: Допустимо характеристику погрешности для результатов измерений (X1 и Х2) при внедрении методики в лаборатории рассчитывать по формуле: ?л = 0,84 ? ?, где ? = 0,01 ? ? ? X1; ? - показатель точности (см. таблицу 2).

По мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений характеристику погрешности уточняют.

При превышении норматива контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Блок-схема определения кобальта, никеля, меди, цинка, хрома, марганца, железа, серебра

ПНД Ф 14.1;2;4.139-98 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовых концентраций железа, кобальта, марганца, меди, никеля

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

(рекомендуемое)

Рекомендуемые режимы микроволнового разложения проб при использовании:

1. Печи MDS-2000 (СЕМ)

Таблица 1

Программа GEOHI 2

Ступень

1

2

3

4

Мощность, %

50

60

80

0

Давление, psi (10 psi = 69 кПа)

80

80

85

20

Время установления мощности, мин

15

15

20

5

Время выдержки при данной мощности, мин

5

5

5

5

Таблица 2

Программа В

Ступень

1

2

3

Мощность, %

100

80

0

Давление, psi (10 psi = 69 кПа)

60

60

20

Время установления мощности, мин

12

8

0

Время выдержки при данной мощности, мин

1

2

5

2. Печи Ethos Plus (Milestone)

Таблица 3

Стадия

Температура

Время

1 стадия

20 - 180 °С

10 мин

Программа

2 стадия

180 °С

10 мин

Программа

3 стадия

180 - 110 °С

20 мин

Программа

4 стадия

110 - 70 °С

20 мин

Дополнительно вкл. вентил.

Общее время работы при полной загрузке 1 час

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ

ФГУП «УРАЛЬСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ
МЕТРОЛОГИИ» - ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
НАУЧНЫЙ МЕТРОЛОГИЧЕСКИЙ ЦЕНТР

«THE URALS RESEARCH
INSTITUTE FOR METROLOGY» -

STATE SCIENTIFIC
METROLOGICAL CENTRE

620219, Екатеринбург,

ГСП-824,

ул. Красноармейская, 4

Факс: (3432) 502-039

Телефон: (3432) 502-618

E-mail: uniim@uniim.ru

4, Krasnoarmeyskaya Str.,

620219, GSP-824, Ekaterinburg , Russia

Fax: (3432) 502-039

Phone: (3432) 502-618

E-mail: uniim@uniim.ru

СВИДЕТЕЛЬСТВО № 224.01.06.208/2004

CERTIFICATE
об аттестации методики выполнения измерений

Методика выполнения измерений массовых концентраций железа, кобальта, марганца, меди, никеля, серебра, хрома и цинка в пробах питьевых, природных и сточных вод методом атомно-абсорбционной спектрометрии,

разработанная Аналитическим Центром контроля качества воды ЗАО «POCA» (г. Москва),

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96.

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики выполнения измерений.

В результате аттестации установлено, что методика соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1 Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости

Наименование определяемого компонента и диапазон измерений, мг/дм3

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), ?r, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), ?R, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р = 0,95), ± ?о, %

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ± ?, %

Железо (питьевые и природные воды)

от 0,01 до 0,025 вкл.

13

18

10

37

св. 0,025 до 0,1 вкл.

11

15

8

30

св. 0,1 до 1,0 вкл.

8

11

7

23

св. 1,0 до 15,0 вкл.

5

7

6

15

Железо (сточные воды)

от 0,1 до 1,0 вкл.

11

15

8

30

св. 1,0 до 10,0 вкл.

8

11

7

22

св. 10 до 500 вкл.

5

7

6

15

Кобальт

от 0,015 до 0,5 вкл.

9

12

8

25

св. 0,5 до 5,0 вкл.

7

10

5

20

св. 5,0 до 20,0 вкл.

5

7

6

15

Марганец

от 0,01 до 0,05 вкл.

11

15

8

30

св. 0,05 до 0,5 вкл.

9

12

7

25

св. 0,5 до 10,0 вкл.

6

8

6

17

св. 10,0 до 20,0 вкл.

5

7

5

15

Медь

от 0,01 до 0,1 вкл.

10

14

9

29

св. 0,1 до 1,0 вкл.

9

12

8

25

св. 1,0 до 5,0 вкл.

7

10

5

20

св. 5,0 до 100 вкл.

5

7

5

15

Никель

от 0,015 до 0,05 вкл.

10

14

11

30

св. 0,05 до 0,50 вкл.

9

12

8

25

св. 0,50 до 20,0 вкл.

6

8

6

17

Серебро

от 0,01 до 0,1 вкл.

10

14

9

29

св. 0,1 до 0,25 вкл.

9

12

8

25

св. 0,25 до 10,0 вкл.

6

9

7

19

Хром

от 0,02 до 0,25 вкл.

10

14

9

29

св. 0,25 до 10,0 вкл.

7

10

5

20

св. 10 до 500 вкл.

5

7

4

14

Цинк

от 0,004 до 0,01 вкл.

14

19

14

40

св. 0,01 до 0,10 вкл.

10

14

9

29

св. 0,1 до 10,0 вкл.

7

10

5

20

св. 10 до 500 вкл.

5

7

4

14

2 Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при доверительной вероятности Р = 0,95

Наименование определяемого компонента и диапазон измерений, мг/дм3

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

Железо (питьевые и природные воды)

от 0,01 до 0,025 вкл.

50

св. 0,025 до 0,1 вкл.

42

св. 0,1 до 1,0 вкл.

31

св. 1,0 до 15,0 вкл.

20

Железо (сточные воды)

от 0,1 до 1,0 вкл.

42

св. 1,0 до 10,0 вкл.

31

св. 10 до 500 вкл.

20

Кобальт

от 0,015 до 0,5 вкл.

34

св. 0,5 до 5,0 вкл.

28

св. 5,0 до 20,0 вкл.

20

Марганец

от 0,01 до 0,05 вкл.

42

св. 0,05 до 0,5 вкл.

34

св. 0,5 до 10,0 вкл.

22

св. 10,0 до 20,0 вкл.

20

Медь

от 0,01 до 0,1 вкл.

39

св. 0,1 до 1,0 вкл.

34

св. 1,0 до 5,0 вкл.

28

св. 5,0 до 100 вкл.

20

Никель

от 0,015 до 0,05 вкл.

39

св. 0,05 до 0,50 вкл.

34

св. 0,50 до 20,0 вкл.

22

Серебро

от 0,01 до 0,1 вкл.

39

св. 0,1 до 0,25 вкл.

34

св. 0,25 до 10,0 вкл.

25

Хром

от 0,02 до 0,25 вкл.

39

св. 0,25 до 10,0 вкл.

28

св. 10 до 500 вкл.

20

Цинк

от 0,004 до 0,01 вкл.

53

св. 0,01 до 0,10 вкл.

39

св. 0,1 до 10,0 вкл.

28

св. 10 до 500 вкл.

20

3 При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм контроля исполнителем процедуры выполнения измерений приведен в документе на методику выполнения измерения.

Процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

4 Дата выдачи свидетельства 30.06.2004 г.

Зам. директора по научной работе

И.Е. Добровинский

СОДЕРЖАНИЕ

1. Принцип метода. 1

2. Характеристики погрешности измерений. 2

3. Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы.. 3

4. Условия безопасного проведения работ. 4

5. Требования к квалификации операторов. 4

6. Условия выполнения измерений. 4

7. Отбор и хранение проб воды.. 4

8. Подготовка к выполнению измерений. 4

9. Выполнение измерений. 6

10. Вычисление результатов измерений. 8

11. Оформление результатов измерений. 8

12. Оценка приемлемости результатов измерений. 8

13. Контроль качества результатов измерений. 9

Приложение 1. Блок-схема определения кобальта, никеля, меди, цинка, хрома, марганца, железа, серебра. 11

Приложение 2. Рекомендуемые режимы микроволнового разложения проб при использовании: 11




Реклама: ;


Самые популярные документы раздела



Рейтинг@Mail.ru Яндекс.Метрика