doc_act

ПНД Ф 14.1;2;4.72-96 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов хрома в пробах питьевых вод

Реклама

  Скачать документ



МИНИСТЕРСТВО ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
И ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

«УТВЕРЖДАЮ»

Заместитель Министра

В.Ф. Костин

20 марта 1995 г.



Реклама

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ ХРОМА
В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД
МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ

ПНД Ф 14.1:2:4.72-96

Методика допущена для целей государственного экологического контроля.



Реклама

Москва

1995 г.

Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ

Главный метролог Минприроды РФ

Начальник ГУАК Г.М. Цветков.



Реклама

СОДЕРЖАНИЕ

1. Назначение. 1

2. Нормы погрешности измерений. 2

3. Значения характеристики погрешности. 2

4. Средства измерений и вспомогательное оборудование. 2

5. Реактивы. 3

6. Метод измерений. 3

7. Условия безопасного проведения работ. 3

8. Требования к квалификации операторов. 3

9. Условия выполнения измерений. 4

10. Подготовка к выполнению измерений. 4

11. Выполнение измерений. 6

12. Вычисление и оформление результатов анализа. 7

13. Контроль погрешности методики кха.. 8

1. НАЗНАЧЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных, питьевых и сточных вод для определения в них растворимого хрома (VI) и общего хрома (III + VI) при массовой концентрации хрома 1,0 - 1000 мкг/дм3. Содержание в пробе хрома (III) находят по разности концентраций общего хрома и хрома (VI).

2. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ.

Нормы погрешности измерений массовой концентрации ионов хрома регламентированы ГОСТ 27384-87 «Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств».



Реклама

3. ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ.

Методика количественного химического анализа обеспечивает с вероятностью Р = 0,95 получение результатов анализа массовых концентраций ионов хрома с погрешностью не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1.

Значения характеристики погрешности измерений и ее составляющих.

Диапазон анализируемых концентраций,
мкг/дм3

Наименование метрологической характеристики

Характеристика погрешности,
?, % (Р = 0,95)

Характеристика случайной составляющей погрешности,
s (?), % (Р = 0,95)

Характеристика систематической составляющей погрешности,
? С, % (Р = 0,95)

питьевые и природные воды

от 1,0 до 15,0 включ.

38

17

18

св. 15 до 1000 включ.

25

11

13

сточные воды

от 1,0 до 15,0 включ.

40

18

19

св. 15 до 1000 включ.

35

16

16

4. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ И ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ.

4.1. Анализатор инверсионный вольтамперометрический по ТУ 4215-001-05828695-95 (НПВП «ИВА») в комплекте с компьютером типа IBM PC с процессором 80486 или выше (операционная система Windows 95/98, свободный последовательный порт RS 232).

4.2. Ячейка электролитическая, в состав которой входят:



Реклама

- стакан стеклянный вместимостью 50 см3 типа В-1-50ТС по ГОСТ 25336, который выполняет функции электролизера;

- вспомогательный электрод (стержень из стеклоуглерода диаметром 0,2 - 0,5 см или графита спектрально чистого диаметром 0,5 - 0,6 см);

- электрод индикаторный (рабочий) графитосодержащий: типа I (импрегнированный, ИГЭ) (НПВП «ИВА»).

- электрод сравнения - хлорсеребряный лабораторный насыщенный типа ЭВЛ-IМЗ по ГОСТ 17792.

4.3. Мешалка магнитная.



Реклама

4.4. Весы лабораторные аналитические общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности по ГОСТ 24104.

4.5. Колбы мерные наливные стеклянные 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74 исполнения 1 или 2 вместимостью 1000 см3, 500 см3, 100 см3 и 25 см3 с притертыми пробками; цилиндры вместимостью 100 см3, 50 см3 и 25 см3.

4.6. Пипетки мерные лабораторные стеклянные 2-го класса точности по ГОСТ 20292-74, вместимостью 10 см3 исполнения 2 или 3, вместимостью 5 см3 исполнения 1, вместимостью 2 см3 исполнения 4 или 5, вместимостью 1 см3 исполнения 4 или 5.

4.7. Дозаторы типа ПЛ-01-20, ПЛ-01-200, ПЛ-01-100 или другие с дискретностью установки доз 1,0 или 2,0 мкл.

4.8. Аппарат для приготовления бидистиллированной воды (стеклянный) типа АСД-4 по ГОСТ 15150-69, ТУ 25-1173.103-84.



Реклама

4.9. Установка для обработки проб ультрафиолетовым облучением типа 705 UV-Digester («Metrohm», Швейцария).

4.10. Электрическая плитка бытовая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.

4.11. Резец керамический.

5. РЕАКТИВЫ.

5.1. Государственный стандартный образец (ГСО) состава водных растворов ионов хрома (VI) с погрешностью не более 1 % отн. при Р = 0,95 с концентрацией 1 мг/см3.

5.2. Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75, х.ч.



Реклама

5.3. Кислота серная по ГОСТ 14262-78, ос.ч. плотностью 1,83 г/см3 и растворы c(H2SO4) = 3 моль/дм3, 0,15 моль/дм3 и 0,015 моль/дм3, приготовленные на тридистиллированной воде.

5.4. Кислота хлористоводородная по ГОСТ 14261-77, ос.ч. плотностью 1,19 г/см3.

5.5. Кислота азотная по ГОСТ 11125-84, ос.ч и раствор с(HNO3) = 1 моль/дм3.

5.6. 1,5-дифенилкарбазид («Fluka Chemie AG», Швейцария), ч.д.а.

5.7. Ацетон по ТУ 6-09-3513-85 ОП-2, ос.ч.

5.8. Гидроксид натрия по ГОСТ 4328-77, х.ч.

5.9. Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, х.ч.' и раствор c(NH4)2S2O8 = 0,1 %, приготовленный на тридистиллированной воде.

5.10. Спирт этиловый по ТУ-6-09-1710-77.

5.11. Перекись водорода 30 % по ГОСТ 10929-76, х.ч.

5.12. Калий марганцевокислый по ГОСТ 20490-75, х.ч.

5.13. Вода бидистиллированная по ТУ 6-09-2502-77.

5.14. Вода тридистиллированная.

Воду тридистиллированную готовят перегонкой бидистиллированной воды в стеклянном или кварцевом аппарате без резиновых соединений в присутствии серной кислоты и раствора калия марганцевокислого (2 - 3 см3 5 % раствора калия марганцевокислого и 0,5 см3 концентрированной серной кислоты на 1 дм3 бидистиллированной воды).

5.15. Фильтры обеззоленные (синяя лента).

5.16. Универсальная индикаторная бумага. Реактив по п. 5.2 применяется при отсутствии ГСО.

6. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ.

Измерения массовой концентрации ионов хрома выполняют методом, основанном на адсорбционном концентрировании на поверхности графитсодержащего электрода 1,5-дифенилкарбазоната хрома (III), образовавшегося в объеме раствора в результате окислительно-восстановительной реакции хрома (VI) с 1,5-дифенилкарбазидом (ДФК). Адсорбированный комплекс хрома подвергают катодному превращению. Максимальный катодный ток восстановления комплекса хрома прямо пропорционально зависит от содержания Сr (VI) в растворе в интервале 1,0 - 200 мкг/дм3 Сr (VI) и является аналитическим сигналом (АС). Массовую концентрацию хрома в растворе определяют методом добавки аттестованного раствора ионов хрома (VI).

7. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ.

7.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.019.

7.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

7.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.04.004.

7.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

8. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ.

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой вольтамперометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации анализатора инверсионного вольтамперометрического.

9. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ.

Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях.

Температура окружающего воздуха 20 ± 10 °С.

Атмосферное давление (97 ± 10) кПа.

Относительная влажность (65 ± 15)%.

Частота переменного тока (50 ± 5) Гц.

Напряжение в сети (220 ± 10) В.

10. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ.

10.1. Отбор и хранение проб воды.

10.1.1. Химическую посуду, применяемую в процессе анализа и для отбора проб, обезжиривают 10 % водным раствором гидроксида натрия в течение 10 - 12 часов, промывают бидистиллированной водой, затем промывают раствором 1 моль/дм3 азотной кислоты и ополаскивают бидистиллированной водой. Затем посуду обрабатывают концентрированной серной кислотой, промывают тридистиллированной водой, заливают хлористоводородной кислотой квалификации ос.ч., разбавленной тридистиллированной водой в соотношении 1:100, выдерживают в течение 2 - 3-х часов, после чего вновь ополаскивают тридистиллированной водой.

10.1.2. Пробы воды отбирают в полиэтиленовые бутыли, предварительно промытые отбираемой водой. Объем отбираемой пробы воды должен быть не менее 250 см3.

10.1.3. Для раздельного определения растворимых форм шестивалентного и трехвалентного хрома пробы непосредственно после отбора фильтруют через плотный беззольный фильтр и анализируют в день их отбора. Пробы не консервируют. Анализировать пробу позже (не позже чем на третьи сутки) можно только в тех случаях, когда нет оснований опасаться восстановления хрома (VI) содержащимися в пробе веществами.

10.1.4. Для определения содержания общего хрома пробы сразу же после отбора консервируют, добавляя по 2 - 5 см3 концентрированной хлористоводородной кислоты на 1 дм3 воды. Пробы, предназначенные для определения растворенной формы общего хрома, фильтруют на месте как можно скорее после отбора, еще до консервации подкислением. Пробы, законсервированные таким образом, хранят в холодильнике при 4 - 6 °С не более двух недель.

10.1.5. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, время отбора;

- номер пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

10.2. Подготовка электрохимической ячейки к выполнению измерений.

Стеклянный стакан (электролизер) после проведения анализа обрабатывают концентрированной серной кислотой и промывают бидистиллированной водой. Электроды (индикаторный, вспомогательный, сравнения) промывают бидистиллированной водой.

10.3. Приготовление растворов, необходимых для выполнения измерений.

10.3.1. Приготовление раствора 1,5-дифенилкарбазида концентрации 2?10-4 моль/дм3.

На аналитических весах в химическом стакане взвешивают 0,005 г 1,5-дифенилкарбазида. Навеску растворяют в 2 - 3 см3 ацетона и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 с помощью 0,015 моль/дм3 раствора серной кислоты. Объем раствора доводят до метки 0,015 моль/дм3 раствором серной кислоты. Раствор хранят 1 неделю в темной склянке.

10.3.2. Приготовление основных растворов (ОР) хрома (VI) с массовой концентрацией ионов хрома (VI) 0,1 мг/см3.

10.3.2.1. Приготовление основного раствора хрома (VI) из ГСО состава ионов хрома (VI) с аттестованной концентрацией элемента 1 мг/см3.

В мерную колбу вместимостью 25 см3 вводят 2,5 см3 стандартного образца состава хрома (VI) и доводят объем раствора до метки тридистиллированной водой.

10.3.2.2. Приготовление основного раствора хрома (VI) в отсутствии ГСО:

На аналитических весах взвешивают в химическом стакане 0,2830 г калия двухромовокислого (высушенного при 140 °С в течение 3 - 4 часов) и растворяют в небольшом количестве тридистиллированной воды. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3. Объем раствора доводят до метки тридистиллированной водой. Основные растворы устойчивы в течение 6 месяцев.

10.3.3. Приготовление аттестованных растворов (АР) хрома (VI). Аттестованные растворы с содержанием элемента по 10000, 1000 и 100 мкг/дм3 готовят последовательным разбавлением в 10, 100 и 1000 раз основного раствора в мерных колбах вместимостью 25 см3 в соответствии с табл. 2. Разбавление основных растворов хрома (VI) проводят тридистиллированной водой.

10.3.4. Приготовление аттестованного раствора 1,5-дмфенилкарбазоната хрома с массовой концентрацией ионов хрома 1000 мкг/дм3.

В мерную колбу вместимостью 25 см3 помещают 1,25 см3 серной кислоты концентрации 3 моль/дм3, 10 - 15 см3 раствора дифенилкарбазида концентрации 2?10-4 моль/дм3 и 0,25 см3 основного раствора калия двухромовокислого концентрации 0,1 мг/см3. Объем раствора доводят до метки раствором дифенилкарбазида, тщательно перемешивают и выдерживают 15 минут для образования комплекса.

Раствор устойчив в течение 8 часов.

10.3.5. Приготовление аттестованного раствора 1,5-дифенилкарбазоната хрома с массовой концентрацией ионов хрома 100 мкг/дм3.

В мерную колбу вместимостью 25 см3 помещают 1,25 см3 серной кислоты концентрации 3 моль/дм3, 10 см3 раствора дифенилкарбазида концентрации 2?10-4 моль/дм3 и 2,5 см3 аттестованного раствора калия двухромовокислого концентрации 1000 мкг/дм3. Объем раствора доводят до метки тридистиллированной водой, тщательно перемешивают и выдерживают 15 минут для образования комплекса.

Раствор устойчив в течение 8 часов.

Таблица 2.

Концентрация исходного раствора для приготовления АР, мкг/дм3

Объем исходного раствора, отбираемый для приготовления АР, см3

Концентрация приготовленного АР, мкг/дм3

Код раствора

Погрешность, обусловленная процедурой приготовления, %

100000

2,5

10000

АР-1

2,0

10000

2,5

1000

АР-2

2,5

1000

2,5

100

АР-3

3,0

АР-1 хранят 1 неделю.

АР-2 и АР-3 готовят ежедневно.

10.4. Подготовка к работе и регенерация поверхности индикаторного электрода.

10.4.1. Подготовка поверхности индикаторного электрода.

Перед каждым погружением в раствор электрод:

- промывают тридистиллированной водой;

- осушают фильтровальной бумагой;

- тонкий слой рабочей поверхности электрода срезают резцом керамическим.

10.4.2. Регенерация поверхности индикаторного электрода.

После регистрации каждой вольтамперограммы индикаторный электрод поляризуют катодными развертками потенциала (9 разверток) в интервале от 0,35 В до (-0,10) В.

10.5. Подготовка приборов к работе.

Подготовку к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и техническому описанию соответствующего прибора.

11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ.

11.1. Определение растворимого хрома (VI).

В первую мерную колбу вместимостью 25 см3 помещают аликвоту пробы, обработанной по п. 10.1, (23 см3 при содержании хрома (VI) до 100 мкг/дм3, или 2,5 см3 при содержании хрома (VI) свыше 100 мкг/дм3), добавляют 1,3 см3 серной кислоты концентрации 3 моль/дм3, 0,6 см3 ДФК концентрации 2?10-4 моль/дм3. Общий объем раствора доводят тридистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают и выдерживают в течение 2 - 5 минут для образования комплексного соединения хрома в объеме раствора. Во вторую мерную колбу вместимостью 25 см3 помещают аликвоту пробы, равную по объему введенной ранее в первую мерную колбу, 1,3 см3 серной кислоты концентрации 3 моль/дм3, 0,6 см3 ДФК концентрации 2?10-4 моль/дм3. Затем во вторую мерную колбу с помощью дозатора или пипетки вносят добавку АР ионов хрома (VI) в таком количестве, чтобы величина АС хрома для пробы с добавкой увеличилась в 1,5 - 2 раза по сравнению с величиной АС хрома для пробы. Общий объем раствора доводят тридистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают и выдерживают в течение 2 - 5 минут для образования комплекса хрома в объеме раствора.

В электролизер помещают 10 см3 испытуемого раствора пробы из первой мерной колбы. Опускают в электролизер индикаторный электрод, электрод сравнения и вспомогательный электрод и проводят анализ при следующих условиях:

1

Предварительное концентрирование

5 - 180 сек с перемешиванием при потенциале 0,35 В

2

Успокоение

10 сек при потенциале 0,35 В

3

Регистрация катодной вольтамперограммы при
скорости линейной развертки потенциала
50 - 350 мВ/с в интервале

0,35 - (-0,05) В

Потенциал максимума анодного тока 0,06 ± 0,03 В

0,06 ± 0,03 В

4

Регенерация

по п. 10.4.2

Проводят процесс предварительного концентрирования ионов хрома (VI) и регистрируют аналитический сигнал (АС) хрома для пробы (операцию повторяют 1 - 2 раза).

Раствор из электролизера выливают. Индикаторный электрод осушают фильтровальной бумагой; срезают тонкий слой рабочей поверхности электрода резцом керамическим.

Затем в электролизер помещают 10 см3 испытуемого раствора пробы из второй мерной колбы. Опускают в электролизер индикаторный электрод, электрод сравнения и вспомогательный электрод. Проводят процесс предварительного концентрирования и регистрируют АС пробы с добавкой в тех же условиях, что и АС пробы (операцию повторяют 1 - 2 раза).

Содержание хрома (VI) в холостой пробе определяют для каждой новой партии используемых реактивов.

11.2. Определение общего хрома (III + VI).

11.2.1. Пробоподготовка.

Пробу подвергают ультрафиолетовому облучению для разрушения органических веществ в соответствии с руководством по эксплуатации установки для обработки проб ультрафиолетовым облучением. Обработку проводят при температуре 90 °С в течение 1 - 2 часов, добавляя 0,1 см3 30 % перекиси водорода на 10 см3 пробы. рН пробы должно быть в интервале от 2 до 7. Затем 25 см3 пробы переносят в термостойкий стеклянный стакан объемом 50 см3, добавляют 0,25 см 0,15 моль/дм3 серной кислоты, 2,5 см3 0,1 % раствора (NH4)2S2O8 и кипятят в течение 20 минут, упаривая раствор до половины объема. При этом происходит окисление Cr (III) > Cr (VI). Пробу охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доводят до метки тридистиллированной водой.

Обработку холостой (контрольной) пробы проводят для каждой новой партии реактивов.

11.2.2. Анализ.

В электролизер помещают аликвоту пробы (9 см3 при содержании хрома (VI) до 100 мкг/дм3 и 1 см3 при содержании хрома (VI) свыше 100 мкг/дм3), обработанной по п. 11.2.1, добавляют 0,5 см3 серной кислоты концентрации 3 моль/дм3, 0,25 см3 ДФК концентрации 2?10-4 моль/дм3. Общий объем раствора доводят тридистиллированной водой до 10 см3. Опускают в электролизер индикаторный электрод, электрод сравнения, вспомогательный электрод и проводят измерения в соответствии с условиями, указанными в п. 11.1. Регистрируют АС хрома для пробы (операцию повторяют 2 - 3 раза). Затем в электролизер с помощью дозатора или пипетки вносят добавку АР 1,5-дифенилкарбазоната хрома в таком количестве, чтобы величина АС хрома увеличилась в 1,5 - 2 раза по сравнению с первоначальной. Объем добавки не должен превышать 0,2 см3. Регистрируют АС пробы с добавкой при тех же условиях, что и АС пробы (операцию повторяют 2 - 3 раза). Содержание хрома (III) находят по разности между результатами определений, проведенных по пп. 11.2.2 и 11.1.

12. ВЫЧИСЛЕНИЕ И ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА.

12.1. При работе на анализаторе ИВА-5 процедуры обработки вольтамперограмм и вычисления результатов анализа предусмотрены программным обеспечением и проводятся автоматически по формуле (1), если анализ проводят по п. 11.1, или по формуле (2), если анализ проводят по п. 11.2.2:

(1)

(2)

где H1 - среднее значение величины аналитического сигнала Cr для пробы;

H2 - среднее значение величины аналитического сигнала Cr для пробы с добавленным аттестованным раствором Cr (VI).

Сд - концентрация аттестованного раствора хрома, из которого делают добавку в пробу, мкг/дм3.

Vд - объем аттестованного раствора хрома, добавленный в электролизер, см3.

Vал - объём аликвотной части испытуемого раствора пробы воды, помещенный в электролизер, см3;

Схол - концентрация ионов хрома в контрольной (холостой) пробе, мкг/дм3;

Vo - объём испытуемого раствора пробы воды, приготовленный в мерной колбе, см3 (Vo = 25 см3);

Vh - объем пробы воды, взятый для приготовления испытуемого раствора пробы, см3.

12.2. Результаты анализа пробы (мкг/л) выдаются на мониторе ПК в виде протокола. В протокол рекомендуется вводить следующие данные:

- номер протокола;

- исполнитель (Ф. И. О. исполнителя);

- объект анализа (наименование анализируемой пробы);

- условия анализа по усмотрению исполнителя (способ пробоподготовки, фоновый электролит, время и потенциал предварительного электролиза, объем аликвотной части пробы взятый для анализа).

13. КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ МЕТОДИКИ КХА.

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости.

Образцами для контроля являются пробы питьевых, природных и сточных вод, взятые в традиционных точках контроля состава вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

X1 - результат анализа рабочей пробы;

Х2 - результат анализа этой же пробы, полученный другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов;

D - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы. Периодичность проведения оперативного контроля воспроизводимости - не реже одного раза в неделю. Допускаемые расхождения между результатами 2-х анализов приведены в таблице 3. При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости, эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.

ПРИМЕЧАНИЕ. Перевод значений D из абсолютных единиц (мкг/дм3) в относительные (%) осуществляют по формуле:

где

Таблица 3.

Значения норматива оперативного контроля воспроизводимости.

Диапазон анализируемых содержаний,
мкг/дм3

Норматив оперативного контроля воспроизводимости,
D, % (Р = 0,95, m = 2)

питьевые и природные воды

от 1,0 до 15,0 включ.

48

св. 15 до 1000 включ.

30,5

сточные воды

от 1,0 до 15,0 включ.

50

св. 15 до 1000 включ.

44

13.2. Оперативный контроль погрешности.

Образцами для контроля являются реальные пробы питьевых, природных и сточных вод, взятые в традиционных точках контроля состава вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной пробы - X, вторую разбавляют дистиллированной водой в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза - X', а во вторую часть делают добавку определяемого компонента (С) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - X''. (Результаты анализа исходной рабочей пробы - X, рабочей пробы, разбавленной в два раза - X', и рабочей пробы, разбавленной в два раза с добавкой - X'' следует получать в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

X - результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой определяемого компонента;

С - величина добавки определяемого компонента;

К - норматив оперативного контроля погрешности.

Норматив оперативного контроля погрешности (допускаемое значение разности между результатом контрольного измерения реальной пробы, пробы, разбавленной в два раза, пробы, разбавленной в два раза с введенной добавкой и величиной добавки) для доверительной вероятности Р = 0,90 рассчитывают по формуле:

?сс - характеристика систематической составляющей погрешности, соответствующая содержанию компонента, равному величине добавки,

мкг/дм3 (С - содержание компонента в добавке);

- характеристика случайной составляющей погрешности, соответствующая содержанию компонента в разбавленной пробе с добавкой (разбавленной пробе, реальной пробе соответственно);

, мкг/дм (X" - содержание компонента в разбавленной пробе с добавкой);

мкг/дм (X' - содержание компонента в разбавленной пробе);

мкг/дм3 (X - содержание компонента в реальной пробе).

Оперативный контроль погрешности обязательно проводят при смене партий реактивов и не реже одного раза в неделю.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.

13.3. Форма представления результата анализа.

Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

результат анализа (X, мкг/дм3), характеристика погрешности

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

Государственный научный метрологический центр

ФГУП «Уральский научно-исследовательский институт метрологии»

СВИДЕТЕЛЬСТВО

об аттестации методики выполнения измерений

№ 224.01.10.066/2005

Методика выполнения измерений массовой концентрации ионов хрома___________

наименование измеряемой величины; объекта

в пробах питьевых, природных и сточных вод методом инверсионной

и метода измерений

вольтамперометрии,

разработанная УГЭУ и НПВП «ИВА» (г. Екатеринбург),__________________________

наименование организации (предприятия), разработавшей МВИ

и регламентированная в стандарте организации,________________________________

обозначение и наименование документа

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563.

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов_

по разработке МВИ__________________________________________________________

вид работ: метрологическая экспертиза материалов по разработке МВИ, теоретическое или экспериментальное исследование МВИ, другие виды работ

В результате аттестации установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками, приведенными в приложении.

диапазон измерений, характеристики погрешности измерений (неопределенность измерений) и (или) характеристики составляющих погрешности (при необходимости - нормативы контроля)

Приложение, метрологические характеристики МВИ на 1 листе

Зам. директора по научной работе

Зав. лабораторией

Дата выдачи: 30.06.2005 г.

Срок действия: 30.06.2010 г.

СВ. Медведевских

В.И. Панева

Россия 620000, г. Екатеринбург, ул. Красноармейская, 4

тел. (343) 350-26-18, факс (343) 350-20-39 E-mail:

Приложение к свидетельству № 224.01.10.066 / 2005

об аттестации методики выполнения измерений массовой концентрации ионов хрома в пробах
питьевых, природных и сточных вод
методом инверсионной вольтамперометрии

1 Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости

Диапазон измерений, мг/дм3

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости),
sr, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),
sr, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности
Р = 0,95), ± 5?, %

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности
Р = 0.95), ± ?, %

Питьевые и природные воды

от 0,001 до 0,01 вкл.

14

20

22

45

св. 0,01 до 0,1 вкл.

10

13

15

30

св. 0,1 до 1 вкл.

6

9

10

20

Сточные воды

от 0,001 до 0,01 вкл.

15

22

25

50

св. 0,01 до 0,1 вкл.

12

18

19

40

св. 0,1 до 1 вкл.

10

16

16

35

2 Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений),
r, %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях),
R, %

Питьевые и природные воды

от 0,001 до 0,01 вкл.

39

56

св. 0,01 до 0,1 вкл.

28

36

св. 0,1 до 1 вкл.

17

25

Сточные воды

от 0,001 до 0,01 вкл.

42

62

св. 0,01 до 0,1 вкл.

34

50

св. 0,1 до 1 вкл.

28

45

3 При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм контроля исполнителем процедуры выполнения измерений приведен в документе на методику выполнения измерений.

Процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.




Реклама: ;


Самые популярные документы раздела



Рейтинг@Mail.ru Яндекс.Метрика