doc_act

ПНД Ф 14.1;2.193-03 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации тетраэтилсвинца в пробах природных вод

Реклама

  Скачать документ



МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГУ «Центр экологического
контроля и анализа»

_________________ Г.М. Цветков

«21» апреля 2003 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД



Реклама

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ТЕТРАЭТИЛСВИНЦА В ПРОБАХ
ПРИРОДНЫХ (В ТОМ ЧИСЛЕ МОРСКИХ) И СТОЧНЫХ ВОД
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С СУЛЬФАРСАЗЕНОМ

ПНД Ф 14.1:2.193-03

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА



Реклама

2003 г.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает фотометрическую методику количественного химического анализа проб природных (в том числе морских) и сточных вод для определения тетраэтилсвинца (ТЭС) при массовой концентрации от 0,004 до 0,04 мг/дм3 с сульфарсазеном.

Если массовая концентрация тетраэтилсвинца в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация соответствовала регламентированному диапазону.



Реклама

Процедура разбавления не должна оказывать влияния на метрологические характеристики методики.

1 ПРИНЦИП МЕТОДА

Метод определения массовой концентрации тетраэтилсвинца основан на том, что при нагревании в присутствии йода происходит его разрушение с образованием свободных ионов свинца, которые образуют с сульфарсазеном при рН = 7,0 - 9,0 окрашенное в желто-оранжевый цвет соединение. Максимум поглощения при длине волны ? = 510 нм.

2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

2.1 Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.



Реклама

Таблица 1

Диапазон измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), ?r , %

Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), ?R , %

Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), ?, %

от 0,004 до 0,04 вкл.

18

25

50

2.2 Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;



Реклама

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

3.1 Средства измерений

· Спектрофотометр или фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны 510 нм



Реклама

· Кюветы с толщиной поглощающего слоя 20 мм

· Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, например ВЛР-200 по ГОСТ 24104-2001

· Гири. Общие технические условия по ГОСТ 7328-2001

· Колбы мерные вместимостью 100, 250, 500 см3 по ГОСТ 1770-74

· Пипетки градуированные 2 кл. точности вместимостью 0,5, 1, 2, 5, 10 см3 по ГОСТ 29227-91



Реклама

· Цилиндры (мензурки) вместимостью 25, 100, 500, 1000 см3 по ГОСТ 1770-74

· Бюретка на 5 см3 по ГОСТ 29252-91

· Пробирки мерные вместимостью 10 см3 по ГОСТ 1770-74

· ГСО с аттестованным содержанием ионов свинца и с погрешностью не более 1 % при Р = 0,95

3.2 Вспомогательные устройства и оборудование



Реклама

· Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83

· Печь муфельная с температурой нагрева до 600 °С

· Колбы конические Кн-1-200 (500) по ГОСТ 25336-82

· Стаканы химические по ГОСТ 25336-82

· Бюксы по ГОСТ 25336-82

· Воронки делительные по ГОСТ 25336-82

· Воронки конусообразные диаметром 35, 56 мм по ГОСТ 25336-82

· Чашки выпарительные фарфоровые вместимостью 250 см3 по ГОСТ 29225-91

· Эксикатор по ГОСТ 25336-82

· Бутыли или склянки для хранения растворов и отбора проб

· Бидистиллятор или аппарат для перегонки воды

3.3 Реактивы и материалы

· Сульфарсазен по ТУ 6-0904681-83

· Свинец азотнокислый по ГОСТ 4236-77

· Кислота соляная по ГОСТ 3118-77

· Кислота соляная, стандарт-титр по ТУ 6-09-2540-72

· Кислота азотная по ГОСТ 4461-77

· Кислота серная по ГОСТ 4204-77

· Кислота уксусная по ГОСТ 61-75

· Кислота аскорбиновая по ТУ 42-26-68-89

· Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77

· Натрий тетраборнокислый, 10-водный по ГОСТ 4199-76

· Натрий сернокислый по ГОСТ 4166-76

· Аммиак водный конц. по ГОСТ 3760-79

· Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78

· Йод по ГОСТ 4159-79

· Петролейный эфир (температура кипения 40 - 70 °С, плотность 1,59 г/см3)

· Хлороформ по ГОСТ 20015-88

· Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74

· Метиловый красный, индикатор ТУ 6-09-4070-75

· Дитизон ТУ 6-09-07-1684-89

· Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87

· Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72

· Бумага индикаторная универсальная по ТУ 6-09-1181-76

· Фильтры «белая» и «синяя» лента по ТУ 6-09-1678-86

Примечания. 1. Допускается применять средства измерения, устройства, материалы и реактивы, отличные от указанных, но не уступающие им по метрологическим и техническим характеристикам.

2. Все реактивы должны иметь квалификацию «хч» или «чда».

4 УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

4.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3 Организация обучения персонала безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

6 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях.

· Температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С.

· Атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа.

· Влажность воздуха не более 80 % при t = 25 °С.

· Частота переменного тока (50 ± 1) Гц.

· Напряжение в сети (220 ± 22) В.

7 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

7.1 Отбор проб производят в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб».

7.2 Бутыли для отбора и хранения проб обезжиривают раствором CMC, промывают водопроводной водой, обрабатывают хромовой смесью, тщательно промывают водопроводной водой, затем 3 - 4 раза дистиллированной водой.

7.3 Пробы воды отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, подготовленные по п. 7.2 и предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 1000 см3. Пробы анализируют не позднее, чем через 2 часа после отбора или консервируют, прибавляя 3 см3 концентрированной азотной кислоты или 3 см3 ледяной уксусной кислоты на 1 дм3 пробы. Консервированная проба может храниться в течение месяца при температуре 4 °С.

7.4 Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры.

При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

· цель анализа;

· место и время отбора;

· номер пробы;

· должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1 Подготовка прибора

Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть

8.2 Приготовление вспомогательных растворов

8.2.1 Вода бидистиллированная

Дважды перегоняют воду в приборе из стекла, не содержащего свинца, проверяют на чистоту и дополнительно очищают дитизоном следующим образом.

В делительную воронку вместимостью 500 см3 наливают 300 см3 перегнанной воды, 10 - 20 см3 0,001 % раствора дитизона в четыреххлористом углероде (по п. 8.3.2) и встряхивают в течение 2-х минут. Экстракцию повторяют до тех пор, пока зеленый цвет дитизонового раствора не перестанет изменяться. Затем в очищенную воду добавляют 10 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают для очистки воды от следов дитизона.

Для приготовления всех реактивов и проведения анализа используют эту воду. Очищенную бидистиллированную воду не хранят, используют свежеприготовленной.

8.2.2 Очистка дитизона

1,0 г сухого препарата, взвешенного в бюксе или стаканчике, растворяют в 100 см3 хлороформа и помещают в делительную воронку вместимостью 500 см3. Добавляют 10 см3 3 % раствора аскорбиновой кислоты и 100 см3 водного раствора аммиака (1:100). Смесь встряхивают в течение 2 минут, затем дают отстояться для разделения слоев. Дитизон переходит в водный слой и окрашивает его в красновато-оранжевый цвет. Нижний хлороформенный слой сливают в другую делительную воронку. При этом необходимо следить за тем, чтобы в оранжевом водном аммиачном растворе не осталось капель хлороформа. Водный аммиачный раствор сливают в отдельную колбу. К хлороформенному слою приливают новую порцию 3 % раствора аскорбиновой кислоты и водного раствора аммиака (1:100) и вновь встряхивают в течение 2 минут. Операцию извлечения дитизона повторяют до тех пор, пока новые порции водно-аммиачного раствора не окрасятся в желтый цвет (5 - 6 извлечений).

Собранные аммиачные экстракты, содержащие дитизон, помещают в делительную воронку вместимостью 1 дм3 и осторожно при перемешивании нейтрализуют раствором соляной кислоты (1:1), пока дитизон не выпадет в виде темных хлопьев, а цвет раствора из оранжевого не перейдет в бледно-зеленый.

Полученный дитизон фильтруют через бумажный фильтр «белая лента», осадок на фильтре 2 - 3 раза промывают 1 % раствором аскорбиновой кислоты, собирая осадок струей в нижнюю часть фильтра, затем высушивают на воздухе. Сухой дитизон имеет мелкокристаллическую структуру и легко отделятся от фильтра.

Сухой очищенный дитизон хранят в бюксе с притертой пробкой в темном месте. Срок хранения 1 год. Все работы с дитизоном проводят в вытяжном шкафу.

8.3 Приготовление растворов

8.3.1 Приготовление 0,01 % раствора дитизона

Навеску 0,01 г воздушно-сухого очищенного дитизона помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в небольшом количестве четыреххлористого углерода и доводят до метки четыреххлористым углеродом.

Раствор хранят в склянке из темного стекла.

Срок хранения 1 месяц при температуре 4 °С.

8.3.2 Приготовление 0,001 % раствора дитизона

В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 5 см3 0,01 % раствора дитизона (п. 8.3.1) и доводят до метки четыреххлористым углеродом.

Раствор готовят в день применения.

8.3.3 Приготовление очищенного водного раствора аммиака (1:1)

Аммиак очищают изопиестической дистилляцией: очищенную дистиллированную воду насыщают концентрированным аммиаком в плотно закрытом эксикаторе. Для этого наливают 500 см3 концентрированного аммиака на дно эксикатора, на вкладыш эксикатора ставят выпарительную чашку с 250 см3 очищенной воды. Эксикатор закрывают на 2 суток, полученный в чашке очищенный аммиак будет разбавлен приблизительно 1:1 (или приблизительно 17 %). Аммиак проверяют на чистоту дитизоном. Для этого берут 100 см3 очищенной воды, в нее добавляют 1 см3 очищенного аммиака, 0,5 см3 0,001 % раствора дитизона в четыреххлористом углероде и экстрагируют. Дитизон должен иметь бледно-зеленый или желтый, но не розовый цвет.

8.3.4 Приготовление водного раствора аммиака (1:100)

В 100 см3 бидистиллированной воды вносят 1 см3 очищенного аммиака (1:1) и хорошо перемешивают.

Используют свежеприготовленный раствор.

8.3.5 Приготовление 3 % раствора аскорбиновой кислоты

Навеску 3 г аскорбиновой кислоты растворяют в 97 см3 бидистиллированной воды.

Используют свежеприготовленный раствор.

8.3.6 Приготовление 1 % раствора аскорбиновой кислоты

Получают разбавлением 3 % раствора аскорбиновой кислоты в три раза.

Используют свежеприготовленный раствор.

8.3.7 Приготовление 2 % раствора уксусной кислоты

В мерную колбу вместимостью 100 см3 приливают 50 см3 бидистиллированной воды, добавляют 1,9 см3 ледяной уксусной кислоты и доводят до метки бидистиллированой водой.

Срок хранения один месяц.

8.3.8 Приготовление спиртового раствора метилового красного

Навеску 0,2 г метилового красного помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки 60 % этиловым спиртом.

Раствор хранят до внешних изменений в склянке из темного стекла.

8.3.9 Приготовление 3 % раствора аммония уксуснокислого

Навеску 3 г аммония уксуснокислого помещают в коническую колбу и растворяют в 97 см3 бидистиллированной воды. Раствор должен иметь нейтральную или слабокислую среду (по метиловому красному), в противном случае его нейтрализуют добавлением по каплям 2 % раствора уксусной кислоты. Срок хранения раствора 3 месяца.

8.3.10 Приготовление 5 % раствора йода

Навеску 5 г кристаллического йода помещают в коническую колбу и растворяют в 95 см3 петролейного эфира.

Срок хранения 2 месяца.

8.3.11 Приготовление 0,1 н раствора натрия тетраборнокислого

Навеску 19,07 г натрия тетраборнокислого помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в небольшом количестве свежепрокипяченной и охлажденной бидистиллированной воде и доводят до метки такой же водой.

8.3.12 Приготовление раствора сульфарсазена

Навеску 0,05 г сульфарсазена помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки 0,1 н раствором натрия тетраборнокислого.

Раствор устойчив в течение двух недель.

8.3.13 Приготовление раствора соляной кислоты (1:1)

Раствор получают путем разбавления концентрированной соляной кислоты (плотность 1,19 г/см3) бидистиллированной водой в соотношении 1:1. Затем кислоту перегоняют в стеклянном перегонном аппарате.

8.3.14 Приготовление 0,1 н раствора соляной кислоты

16,3 см3 перегнанной соляной кислоты (1:1) по п. 8.3.13 вносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.

Раствор можно приготовить из стандарт-титра.

8.3.15 Приготовление раствора соляной кислоты (1:20)

Готовят путем добавления к 20 частям бидистиллированной воды 1 части концентрированной соляной кислоты. Раствор тщательно перемешивают.

8.3.16 Приготовление основного градуировочного раствора

В качестве основного градуировочного раствора с массовой концентрацией 1,00 мг/см3 используют ГСО состава свинца или готовят градуировочный раствор из соли.

Навеску 1,0240 г свинца азотнокислого переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, растворяют в 3 % растворе аммония уксуснокислого и доводят до метки этим же раствором. Концентрация в 1 см3 полученного раствора соответствует 1 мг тетраэтилсвинца. Срок хранения 1 год.

8.3.17 Приготовление рабочего градуировочного раствора

В мерную колбу вместимостью 1 дм3 помещают 10 см3 основного стандартного раствора азотнокислого свинца и доводят бидистиллированной водой до метки. Концентрация в 1 см3 полученного раствора содержится 0,01 мг тетраэтилсвинца. Применяют свежеприготовленный раствор.

8.4 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят образцы для градуировки с массовой концентрацией тетраэтилсвинца 0,004 - 0,04 мг/дм3. Условия анализа должны соответствовать п. 6.

Градуировочные растворы готовят в мерных пробирках вместимостью 10 см3. Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,5 %.

Таблица 2

Состав и количество образцов для градуировки

Номер образца

Аликвотная часть рабочего градуировочного раствора с концентрацией 0,01 мг/см3, помещаемая в мерную пробирку вместимостью 10 см3, (см3)

Масса ТЭС в 10 см3 градуировочного раствора, что соответствует содержанию ТЭС в 500 см3 пробы, мг

Массовая концентрация ТЭС в градуировочных растворах, мг/дм3

1

0,0

0,0

0,0

2

0,2

0,002

0,004

3

0,4

0,004

0,008

4

0,6

0,006

0,012

5

0,8

0,008

0,016

6

1,0

0,010

0,02

7

1,5

0,015

0,03

8

2,0

0,020

0,04

В пробирки добавляют 0,2 см3 0,1 н раствора соляной кислоты, разбавляют до 9,5 см3 0,1 н раствором натрия тетраборнокислого, приливают 0,5 см3 раствора сульфарсазена (по п. 8.3.12). Через 10 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 510 нм.

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочных графиков каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. При построении градуировочных графиков по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации вещества в мг/дм3.

8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в квартал и при смене партий реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведённых в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого градуировочного образца следующего условия:

где X - результат контрольного измерения содержания тетраэтилсвинца в образце для градуировки, мг/дм3;

С - аттестованное значение массовой концентрации тетраэтилсвинца в образце для градуировки, мг/дм3;

Кгр - норматив оперативного контроля градуировочной характеристики, (Кгр = 18 % при Р = 0,95).

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

В делительную воронку помещают 500 см3 (или меньший объем, доведенный до 500 см3) анализируемой пробы, прибавляют около 30 г хлористого натрия, 30 см3 петролейного эфира, сильно встряхивают в течение 5 минут и дают жидкости расслоиться. Через 20 минут отделяют слой петролейного эфира, а водный слой вторично взбалтывают с такой же порцией петролейного эфира. Эфирные вытяжки соединяют, фильтруют через очищенный соляной кислотой (1:20) и промытый дистиллированной водой бумажный фильтр «синяя лента» и промывают последний эфиром. Если образуется стойкая эмульсия, объединенный экстракт высушивают добавлением безводного натрия сернокислого для того, чтобы избавиться от воды, попавшей с эмульсией.

Затем раствор ТЭС в петролейном эфире переносят в фарфоровую чашку, прибавляют 4 см3 5 % раствора йода в петролейном эфире и выпаривают растворитель на водяной бане. Охлаждают, приливают к остатку в чашке 1 см3 концентрированной серной кислоты, переносят чашку на электрическую плитку и выпаривают содержимое чашки досуха. (Плитка с закрытой спиралью и температурой не выше 500 °С).

Помещают чашку в муфельную печь и прокаливают при температуре 500 - 600 °С до сгорания всех углистых частиц. Охлаждают, растворяют остаток в 2 см3 3 % раствора уксуснокислого аммония, количественно переносят полученный раствор в градуированную пробирку емкостью 10 см3, фильтруют через маленький бумажный фильтр «синяя лента». Промывают чашку и фильтр 0,1 н раствором тетрабората натрия, присоединяя промывные воды к раствору в пробирке. Приливают 0,2 см3 0,1 н раствора соляной кислоты, доводят объем жидкости до 9,5 см3 0,1 н раствором натрия тетраборнокислого и приливают 0,5 см3 раствора сульфарсазена.

Проводят «холостой» опыт с тем же объемом бидистиллированной воды, что и проба через весь ход анализа.

Через 10 минут измеряют оптическую плотность полученного окрашенного раствора в кювете с толщиной оптического слоя 20 мм при длине волны ? = 510 нм на фоне «холостой пробы».

10 ОБРАБОТКА (ВЫЧИСЛЕНИЕ) РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ

Результат параллельного определения - содержание тетраэтилсвинца находят по формуле:

где С - содержание ТЭС, найденное по градуировочному графику, мг/дм3;

V - объем пробы, взятой для анализа, см3;

500 - объем, до которого доводится проба, см3.

За результат измерения содержания тетраэтилсвинца в пробе принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать предела повторяемости. Значения предела повторяемости (r) для двух результатов параллельных определений приведены в таблице 3.

При превышении предела повторяемости (r) необходимо дополнительно получить еще два результата параллельных определений. Если при этом размах (Хmax - Xmin) результатов четырех параллельных определений равен или меньше предела повторяемости r*, то в качестве окончательного результата принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений. Значения предела повторяемости (r*) для четырех результатов параллельных определений приведены в таблице 3.

Если размах (Хmax - Xmin) больше r*, то за результат анализа может быть принята медиана. При четном числе вариантов медиану находят как среднее арифметическое из двух центральных величин.

Таблица 3

Диапазон измерений, значения пределов повторяемости при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений), r, мг/дм3

Предел повторяемости (для четырех результатов параллельных определений), r*, мг/дм3

от 0,004 до 0,04 вкл.

0,50

0,65

- среднее арифметическое значение результатов параллельных определений массовой концентрации тетраэтилсвинца.

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

Результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, может быть представлен в виде:

± ?, Р = 0,95,

Значение ? приведено в таблице 1.

Допустимо представлять результат в виде:

± ?л, Р = 0,95, при условии ?л < ?,

где ?л - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: ?л = 0,84?, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

12 ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ В УСЛОВИЯХ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Таблица 4

Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, мг/дм3

от 0,004 до 0,04 вкл.

0,69

* - среднее арифметическое значение двух результатов измерений массовой концентрации тетраэтилсвинца, полученных в разных лабораториях.

13 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

13.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

13.2 Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок.

13.2.1 Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля Кл.

13.2.2 Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

где - результат контрольного измерения содержания тетраэтилсвинца в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости r.

Значение r приведено в таблице 3;

- результат контрольного измерения содержания тетраэтилсвинца в рабочей пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости r;

С - величина добавки.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ

ФГУП «УРАЛЬСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МЕТРОЛОГИИ» - ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НАУЧНЫЙ МЕТРОЛОГИЧЕСКИЙ ЦЕНТР

«THE URALS RESEARCH INSTITUTE FOR METROLOGY» -STATE SCIENTIFIC METROLOGICAL CENTRE

620219, Екатеринбург,

ГСП-824,

ул. Красноармейская, 4

Факс: (3432) 502-039

Телефон: (3432) 502-618

E-mail: uniim@uniim.ru

4, Krasnoarmeyskaya Str., 620219, GSP-824, Ekaterinburg, Russia

Fax: (3432) 502-039

Phone: (3432) 502-618

E-mail: uniim@uniim.ru

СВИДЕТЕЛЬСТВО № 224.01.03.050/2003
CERTIFICATE

об аттестации методики выполнения измерений

Методика выполнения измерений методика выполнения измерений массовой концентрации тетраэтилсвинца в пробах природных (в том числе морских) и сточных вод фотометрическим методом с сульфарсазеном,

разработанная ГУП «Государственная Инспекция Аналитического Контроля» (г. Владивосток)

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96.

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики выполнения измерений.

В результате аттестации установлено, что методика соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1 Диапазон измерений, относительные значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости), %

Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), %

Показатель точности (границы, в которых находится погрешность методики), ?, %

от 0,004 до 0,04 вкл.

18

25

50

2 Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений), r, мг/дм3

Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, мг/дм3

от 0,004 до 0,04 вкл.

0,50

0,69

- среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений массовой концентрации тетраэтилсвинца,

- среднее арифметическое значение двух результатов измерений массовой концентрации тетраэтилсвинца, полученных в разных лабораториях.

3 При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм контроля исполнителем процедуры выполнения измерений приведен в документе на методику выполнения измерений.

Процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

4 Дата выдачи свидетельства 04.04.2003 г.

Срок действия до 04.04.2008 г.

Зам. директора по научной работе

И.Е. Добровинский

СОДЕРЖАНИЕ

Область применения. 1

1 принцип метода. 1

2 приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

3 средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы.. 2

4 условия безопасного проведения работ. 3

5 требования к квалификации операторов. 3

6 условия выполнения измерений. 3

7 отбор и хранение проб. 3

8 подготовка к выполнению измерений. 4

9 выполнение измерений. 8

10 обработка (вычисление) результатов измерения. 8

11 оформление результатов анализа. 9

12 оценка приемлемости результатов, получаемых в условиях воспроизводимости. 9

13 контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории. 10




Реклама: ;


Самые популярные документы раздела



Рейтинг@Mail.ru Яндекс.Метрика