doc_act

ПНД Ф 14.2.99-97 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации гидрокарбонатов в пробах природных

Реклама

  Скачать документ



ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя Государственного комитета РФ по охране окружающей среды

______________ А.А. Соловьянов

21 марта 1997 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД



Реклама

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ГИДРОКАРБОНАТОВ
В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ ВОД
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНД Ф 14.2.99-97

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

МОСКВА 1997 г.



Реклама

(издание 2004 г.)

1. ВВЕДЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных вод для определения в них массовой концентрации гидрокарбонатов в диапазоне от 10 до 500 мг/дм3 при потенциометрическом титровании (вариант 1) и от 10 до 300 мг/дм3 при определении обратным титрованием (вариант 2) без разбавления и концентрирования пробы.

Если массовая концентрация гидрокарбонатов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, допускается разбавление пробы дистиллированной водой таким образом, чтобы концентрация гидрокарбонатов соответствовала регламентированному диапазону.

Определению гидрокарбонатов обратным титрованием мешают мутность, высокая цветность, активный хлор.



Реклама

Устранение мешающих влияний осуществляется в соответствии с п. 10.

2. ПРИНЦИП МЕТОДА

Титриметрический метод определения массовой концентрации гидрокарбонатов основан на взаимодействии гидрокарбонатных ионов с сильной кислотой с образованием слабой угольной кислоты, распадающейся в растворе на Н2O и свободный СO2. При потенциометрическом титровании (вариант 1) пробу титруют раствором соляной кислоты до рН 4,5 с индикацией точки эквивалентности при помощи рН-метра. Вариант 2 (обратное титрование) предусматривает добавление избытка соляной кислоты, удаление образующегося СO2 и последующее титрование избытка кислоты раствором тетрабората натрия (буры) в присутствии визуального индикатора.

3. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;



Реклама

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

Таблица 1

Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости, правильности

Диапазон измерений массовой концентрации гидрокарбонатов, мг/дм3

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ±?, %

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), sr, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), sr, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р = 0,95), ±?с, %

Потенциометрическое титрование

от 10,0 до 20,0 вкл.

25

6

8

19

св. 20,0 до 50,0 вкл.

21

4

6

17

св. 50,0 до 500 вкл.

11

2

4

8

Обратное титрование

от 10,0 до 25,0 вкл.

25

8

12

8

св. 25,0 до 50,0 вкл.

15

5

7

6

св. 50,0 до 300,0 вкл.

11

3

5

4

4. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

4.1. Средства измерений

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 0,1 мг любого типа

ГОСТ 24104-2001

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 10 мг любого типа

ГОСТ 24104-2001

СО с аттестованным содержанием гидрокарбонатов с погрешностью не более 1 % при Р = 0,95

рН-метр или иономер с погрешностью измерения рН не более 0,05 единиц рН

Термометр с ценой деления 0,2 °С

ГОСТ 29224

Колбы мерные, наливные

ГОСТ 1770

2-200-2

2-250-2

2-500-2

2-1000-2

Пипетки градуированные

ГОСТ 29227

1(3)-1-2-1

1(3)-1-2-2

1(3)-2-2-5

Пипетки с одной меткой

ГОСТ 29169

2-2-10

2-2-25

2-2-50

2-2-100

Бюретки

ГОСТ 29251

1-1-2-5-0,01

1-3-2-25-0,1

Цилиндры мерные или мензурки

ГОСТ 1770

1(3)-25

1(3)-100

1(3)-500

1(3)-1000

4.2. Вспомогательные устройства

Плитка электрическая с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева

ГОСТ 14919

Шкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева до 130 °С

Мешалка магнитная с числом оборотов в минуту в диапазоне 100 - 1000

Стаканчики для взвешивания (бюксы)

ГОСТ 25336

СВ-14/8

СВ-34/12

Стаканы химические

ГОСТ 25336

В-1-100ХС

В-1-250ХС

В-1-1000ТХС

Колбы конические

ГОСТ 25336

Кн-2-250-34 ХС

Кн-2-1000-42 ТС или

Кн-2-2000-50 ТС

Колба с тубусом 1-500

ГОСТ 25336

Капельница 2-50 ХС

ГОСТ 25336

Воронки лабораторные

ГОСТ 25336

В-56-80 ХС

В-75-110 ХС

Воронка фильтрующая с пористой пластинкой

ГОСТ 25336

ВФ-1-32(40)-ПОР 100 ТХС или

воронка Бюхнера 1

ГОСТ 9147

Чашка выпарительная № 2

ГОСТ 9147

Эксикатор

ГОСТ 25336

Трубки хлоркальциевые ТХ-П-1-17(25)

ГОСТ 25336

Палочка стеклянная

Микрокомпрессор для аквариумов любого типа

Гибкая пластиковая трубка для подачи раствора соляной кислоты в титруемую пробу

Прибор вакуумного фильтрования ПВФ-35 или ПВФ-47

ТУ-3616-001-32953279-97

Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п.п. 4.1 и 4.2.



Реклама

4.3. Реактивы и материалы

Соляная кислота, раствор 0,1 моль/дм3,

ТУ 6-09-2540

стандарт-титр или

соляная кислота

ГОСТ 3118

Тетраборат натрия, декагидрат (бура)

ГОСТ 4199

Na2B4O7?10H2O

Тиосульфат натрия (натрий серноватистокислый),

ГОСТ 27068

пентагидрат

Метиленовый красный водорастворимый,

ТУ 6-094070

индикатор

Метиленовый голубой, индикатор

Стандарт-титры для рН-метрии (для приготовления образцовых буферных растворов) или

ТУ 6-09-2541

гидрофталат (бифталат) калия

ТУ 6-09-4433

КООС-С6Н4-СООН,

дигидрофосфат калия КН2РО4,

ГОСТ 4198

гидрофосфат натрия Na2HPО4

ГОСТ 11773

Хлорид калия

ГОСТ 4234

Бромид натрия

ГОСТ 4169

Натронная известь

ГОСТ 22688

Фильтры бумажные обеззоленные

ТУ 6-09-1678

«синяя лента» и «белая лента»

Спирт этиловый

ГОСТ 18300

Вата медицинская

ГОСТ 5556

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709

Вода бидистиллированная

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.



Реклама

5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ 12.1.019.

5.3. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.

5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой титриметрического метода анализа.



Реклама

7. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура окружающего воздуха

(22 ± 6) °С;

атмосферное давление

(84 - 106) кПа;

относительная влажность

не более 80 % при температуре 25 °С;

частота переменного тока

(50 ± 1) Гц;

напряжение в сети

(220 ± 22) В.

8. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

8.1. Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб».

8.2. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, промывают раствором соляной кислоты 1:1, а затем дистиллированной водой.



Реклама

8.3. Пробы воды отбирают в стеклянные бутыли. При фильтровании через любой фильтр первые порции фильтрата отбрасывают.

Объем отбираемой пробы должен быть не менее 300 см3.

8.4. Анализ проб следует проводить сразу после отбора. Если это невозможно, допускается хранение проб при 4 °С не более 1 суток.

8.5. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, время отбора;

- номер пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1. Приготовление растворов и реактивов

9.1.1. Дистиллированная вода, свободная от СО2.

Дистиллированную воду кипятят 15 мин и охлаждают до комнатной температуры в колбе, закрытой пробкой, в которую вставлена хлоркальциевая трубка с натронной известью. Хранят не более 1 мес.

9.1.2. Раствор соляной кислоты с концентрацией 0,05 моль/дм3 эквивалента.

При приготовлении из стандарт-титра содержимое ампулы количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Отбирают пипеткой 50 см3 полученного раствора, помещают в мерную колбу вместимостью 200 см3, доводят объем до метки свободной от СО2 дистиллированной водой и перемешивают. При хранении в плотно закрытой посуде раствор устойчив в течение 6 мес.

При отсутствии стандарт-титра раствор готовят из концентрированной соляной кислоты. Для этого 2,1 см3 соляной кислоты разбавляют в мерной колбе вместимостью 500 см3 свободной от СО2 дистиллированной водой. Точную концентрацию раствора соляной кислоты устанавливают в соответствии с п. 9.3 - 9.4.

9.1.3. Раствор соляной кислоты с концентрацией 0,02 моль/дм3 эквивалента.

Отбирают пипеткой 100 см3 раствора соляной кислоты с концентрацией 0,05 моль/дм3 эквивалента, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3 и доводят до метки свободной от СО2 дистиллированной водой. При хранении в плотно закрытой посуде раствор устойчив в течение 6 месяцев.

9.1.4. Раствор буры с концентрацией 0,0500 моль/дм3 эквивалента.

4,7672 г буры квалификации х.ч. растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 500 см3. Предварительно буру выдерживают до постоянной массы в эксикаторе над бромидом натрия, смоченным небольшим количеством воды.

Для предотвращения поглощения СО2 из воздуха раствор хранят в герметично закрытой полиэтиленовой посуде или склянке. В последнем случае для предохранения от выщелачивания стенки склянки изнутри покрывают тонким слоем парафина. Раствор хранят не более 3 мес.

При выполнении титрования должен быть исключен контакт раствора буры с воздухом во избежание поглощения CO2. Для этого склянку с раствором буры герметично соединяют с бюреткой и закрывают пробкой с хлоркальциевой трубкой, заполненной натронной известью.

При отсутствии реактива квалификации х.ч. допускается использовать буру квалификации ч.д.а., дважды перекристаллизованную из воды. Описание перекристаллизации буры приведено в Приложении А.

9.1.5. Образцовые буферные растворы (для определения по варианту 1).

Образцовые буферные растворы, имеющие значения рН 4,01, 6,86 и 9,18 при 25 °С готовят из стандарт-титров в соответствии с инструкцией по их применению.

При отсутствии стандарт-титров буферные растворы готовят из солей в соответствии с Приложением А.

Все буферные растворы хранят в герметично закрытых полиэтиленовых сосудах в холодильнике не более 3 мес.

9.1.6. Насыщенный раствор хлорида калия (для определения по варианту 1).

60 г хлорида калия растворяют в 200 см3 дистиллированной воды при 50 - 60 °С и охлаждают раствор до комнатной температуры. Раствор устойчив в течение 1 года.

9.1.7. Спиртовый раствор смешанного индикатора (для определения по варианту 2).

0,5 г метилового красного растворяют в 100 см3 этилового спирта и добавляют 4 см3 1 % водного раствора метиленового голубого. Раствор должен иметь малиновый цвет в кислой среде и интенсивно зеленый цвет в щелочной среде. Смешанный индикатор хранят в склянке из темного стекла до помутнения или изменения окраски.

Водный раствор метиленового голубого готовят растворением 0,2 г индикатора в 20 см3 дистиллированной воды.

9.1.8. Раствор тиосульфата натрия с концентрацией 0,1 моль/дм3 (для определения по варианту 2).

2,5 г Na2S2О3 · 5Н2О растворяют в 100 см3 дистиллированной воды. Хранят в темной склянке не более 4 мес.

9.2. Подготовка установки для титрования по варианту 1

Подготовку рН-метра (иономера), измерительного (стеклянного) и вспомогательного электродов к работе и градуировку осуществляют в соответствии с инструкциями по эксплуатации прибора и электродов.

Ежедневную проверку работы прибора и электродов осуществляют по одному буферному раствору с рН 4,01.

Для подачи раствора соляной кислоты из микробюретки в титруемую пробу на кончик бюретки надевают пластиковую трубку, оканчивающуюся изогнутым кверху стеклянным или пластиковым капилляром с внутренним диаметром на выходе около 1 мм. Трубку закрепляют на держателе электродов таким образом, чтобы кончик капилляра располагался вблизи измерительного электрода.

9.3. Определение точной концентрации растворов соляной кислоты для титрования по варианту 1

Отбирают пипеткой 2,0 или 4,0 см3 раствора буры в стакан вместимостью 150 см3, добавляют 100 см3 свободной от СО2 дистиллированной воды и титруют из микробюретки раствором соляной кислоты с концентрацией соответственно 0,02 моль/дм3 или 0,05 моль/дм3, как описано в п. 11. Титрование повторяют дважды и, если расхождение в объемах раствора соляной кислоты не превышает 0,02 см3, за результат титрования принимают среднее арифметическое.

Точную концентрацию растворов соляной кислоты находят по формуле:

где Ск - концентрация раствора соляной кислоты, моль/дм3 эквивалента;

Сб - концентрация раствора буры, моль/дм3 эквивалента;

Vб - объем раствора буры, взятый для титрования, см3;

Vк - объём раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование, см3.

9.4. Установление точной концентрации раствора соляной кислоты для титрования по варианту 2

Отбирают пипеткой 10,0 см3 раствора соляной кислоты с концентрацией 0,05 моль/дм3, переносят в коническую колбу, добавляют 90 см3 свободной от СО2 дистиллированной воды и 10 капель раствора смешанного индикатора. Титруют раствором буры до перехода окраски раствора от малиновой к интенсивно зеленой. Титрование повторяют дважды и, если расхождение в объемах раствора буры не превышает 0,05 см3, за результат титрования принимают среднее арифметическое.

Точную концентрацию раствора соляной кислоты находят по формуле:

где Ск - концентрация раствора соляной кислоты, моль/дм3 эквивалента;

Сб - концентрация раствора буры, моль/дм3 эквивалента;

Vб - объем раствора буры, израсходованный на титрование, см3;

Vк - объём раствора соляной кислоты, взятый для титрования, см3.

10. УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ

Влияние мутности устраняют фильтрованием пробы.

Активный хлор удаляют добавлением к пробе эквивалентного количества раствора тиосульфата натрия.

При высокой цветности воды, затрудняющей определение конечной точки титрования по изменению окраски индикатора, следует использовать потенциометрическое титрование (вариант 1).

11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1. Выполнение измерений по варианту 1

В стакан вместимостью 150 см3 отбирают пипеткой объем анализируемой воды в соответствии с табл. 2. Если требуемая аликвота меньше 100 см3, доводят объем пробы до 100 см3 свободной от СО2 дистиллированной водой. Стакан с пробой помещают на магнитную мешалку, опускают в раствор перемешивающий элемент и электроды и титруют при перемешивании раствором соляной кислоты 0,05 или 0,02 моль/дм3 эквивалента из микробюретки до рН 4,5.

Повторяют титрование и, если расхождение между параллельными титрованиями не более 0,02 см3 за результат принимают среднее значение объема раствора соляной кислоты. В противном случае повторяют титрование до получения допустимого расхождения результатов.

Таблица 2

Рекомендуемые объемы проб воды и концентрации раствора соляной кислоты в зависимости от концентрации гидрокарбонатов

Концентрация гидрокарбонатов, мг/дм3

< 50

50 - 200

200 - 400

> 400

Рекомендуемый объем пробы, см3

100

100

50

25

Концентрация титранта, моль/дм3 эквивалента

0,02

0,05

0,05

0,05

11.2. Выполнение измерений по варианту 2

В коническую колбу вместимостью 250 см3 вносят пипеткой 100 см3 отфильтрованной анализируемой воды. Добавляют 10 капель смешанного индикатора и приливают из бюретки такое количество раствора соляной кислоты с концентрацией 0,05 моль/дм3, чтобы содержимое колбы приняло малиновую окраску. Затем добавляют еще 4 - 5 см3 раствора соляной кислоты и удаляют диоксид углерода продуванием пробы воздухом от микрокомпрессора через трубку, опущенную до дна колбы, или кипячением в течение 10 мин.

Если пробу кипятили, ее охлаждают до комнатной температуры и титруют раствором буры до появления устойчивой зеленой окраски, не исчезающей в течение 1 мин.

Определение повторяют и, если расхождение в объемах раствора буры не превышает 0,05 см3, за результат принимают среднее арифметическое. В противном случае повторяют определение до получения допустимого расхождения результатов.

12. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1. Массовую концентрацию гидрокарбонатов в анализируемой пробе воды X, мг/дм3, находят по формулам:

(измерение по варианту 1)

(измерение по варианту 2)

где Ск - концентрация раствора соляной кислоты, моль/дм3 эквивалента;

Vк - объём раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование (вариант 1) или добавленный в пробу (вариант 2), см3;

Сб - концентрация раствора буры, моль/дм3 эквивалента;

Vб - объем раствора буры, израсходованный на титрование, см3;

V - объем анализируемой пробы воды, взятый для определения, см3;

61,02 - молярная масса эквивалента НСО3, г/моль.

Если массовая концентрация гидрокарбонатов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, разбавляют пробу так, чтобы массовая концентрация гидрокарбонатов входила в регламентированный диапазон, и выполняют титрование в соответствии с п. 11.1 или 11.2.

В этом случае массовую концентрацию гидрокарбонатов в анализируемой пробе воды X находят по формуле:

где Хv - массовая концентрация гидрокарбонатов в разбавленной пробе воды, мг/дм3;

Vv - объем пробы воды после разбавления, см3;

v - объем аликвоты пробы воды, взятой для разбавления, см3.

12.2. За результат анализа Хсрпринимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х1и Х2:

для которых выполняется следующее условие:

(1)

где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

Таблица 3

Значения предела повторяемости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений массовой концентрации гидрокарбонатов, мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

Потенциометрическое титрование

от 10,0 до 20,0 вкл.

17

св. 20,0 до 50,0 вкл.

11

св. 50,0 до 500,0 вкл.

6

Обратное титрование

от 10,0 до 25,0 вкл.

22

св. 25,0 до 50,0 вкл.

14

св. 50,0 до 300,0 вкл.

8

При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Таблица 4

Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений массовой концентрации гидрокарбонатов, мг/дм3

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

Потенциометрическое титрование

от 10,0 до 20,0 вкл.

22

св. 20,0 до 50,0 вкл.

17

св. 50,0 до 500,0 вкл.

11

Обратное титрование

от 10,0 до 25,0 вкл.

34

св. 25,0 до 50,0 вкл.

20

св. 50,0 до 300,0 вкл.

14

13. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

Результат анализа Хср в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

P = 0,95,

где ? - показатель точности методики.

Значение ? рассчитывают по формуле:

Значение ? приведено в таблице 1.

Если проводилось разбавление пробы воды из-за превышения массовой концентрации гидрокарбонатов верхней границы диапазона, значение ? выбирают из таблицы 1 для массовой концентрации гидрокарбонатов в разбавленной пробе воды Хv.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

P = 0,95,

при условии ?л < ?,

где Хср - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

± ?л - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.

Примечание. При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

- способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

14. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

14.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

где Х'ср - результат анализа массовой концентрации гидрокарбонатов в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 12.2;

Хср - результат анализа массовой концентрации гидрокарбонатов в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 12.2;

Сд - величина добавки.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Где - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации гидрокарбонатов в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: ?л = 0,84 · ?, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

(2)

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

14.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

где Cср - результат анализа массовой концентрации гидрокарбонатов в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 12.2;

С - аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

где ± ?л - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: ?л = 0,84 · ?, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

(3)

При невыполнении условия (3) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Приложение А

(обязательное)

Перекристаллизация буры и приготовление образцовых буферных растворов из солей

А.1. Перекристаллизация буры

20 - 25 г Na2B4O7 · 10Н2О растворяют в 100 см3 дистиллированной воды при нагревании не выше 60 °С. Теплый раствор быстро отфильтровывают через складчатый бумажный фильтр «белая лента», непрерывно перемешивая фильтрат и охлаждая его в воде со льдом. Выпавшие кристаллы отсасывают на стеклянном фильтре или воронке Бюхнера и сушат на воздухе в чашке, накрытой бумажным фильтром, периодически перемешивая палочкой, в течение 2 дней.

Хранят перекристаллизованную соль в бюксе, помещенном в эксикаторе с бромидом натрия, смоченном небольшим количеством воды.

А.2. Приготовление образцовых буферных растворов из солей

А.2.1. Буферный раствор с рН 4,01.

5,1055 г предварительно высушенного при 110 °С до постоянной массы гидрофталата калия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют и доводят объем до метки дистиллированной водой. При 25 °С этот раствор имеет рН 4,01.

А.2.2. Буферный раствор с рН 6,86.

0,6805 г дигидрофосфата калия и 0,710 г гидрофосфата натрия, предварительно высушенных до постоянной массы при 110 °С, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в свободной от СО2 дистиллированной воде и доводят объем до метки той же водой. При 25 °С этот раствор имеет рН 6,86.

А.2.3. Буферный раствор с рН 9,18.

1,907 г буры количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в свободной от СО2 дистиллированной воде и доводят объем до метки той же водой. При 25 °С этот раствор имеет рН 9,18.

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

Государственный научный метрологический центр

ФГУП «Уральский научно-исследовательский институт метрологии»

СВИДЕТЕЛЬСТВО

об аттестации методики выполнения измерений

№ 223.1.01.02.103/2008

Методика выполнения измерений массовой концентрации гидрокарбонатов в пробах

наименование измеряемой величины, объекта

природных вод титриметрическим методом,_____________________________________

и метода измерений

разработанная ООО НПП «Акватест» (г. Ростов-на-Дону),_________________________

наименование организации (предприятия), разработавшей МВИ

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563._____________________________________

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов_

вид работ: метрологическая экспертиза материалов по разработке МВИ,

по разработке методики выполнения измерений________________________________

теоретическое или экспериментальное исследование МВИ, другие виды работ

В результате аттестации установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками, приведенными в приложении.

Приложение: метрологические характеристики МВИ на 1 листе

Зам. директора по научной работе

С.В. Медведевских

Зав. лабораторией

Дата выдачи:

Г.И. Терентьев

Срок действия:

Россия, 620000, г. Екатеринбург, ул. Красноармейская, 4

тел.: (343) 350-26-18, факс: (343) 350-20-39. E-mail: unlim@unlim.ru

Приложение к свидетельству № 223.1.01.02.103/2008

об аттестации методики выполнения измерений массовой концентрации гидрокарбонатов в пробах природных вод титриметрическим методом

1 Диапазон измерений, значения показателей точности, воспроизводимости, правильности и повторяемости

Диапазон измерений, мг/дм3

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), sr, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), sr, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р = 0,95), ±?c, %

Показатель точности* (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ±?, %

Потенциометрическое титрование

от 10 до 20 включ.

6

8

19

25

св. 20 до 50 включ.

4

6

17

21

св. 50 до 500 включ.

2

4

8

11

Обратное титрование

от 10 до 20 включ.

8

12

8

25

св. 20 до 50 включ.

5

7

6

15

св. 50 до 500 включ.

3

5

4

11

* соответствует относительной расширенной неопределенности при коэффициенте охвата k = 2

2 Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

Потенциометрическое титрование

от 10 до 20 включ.

22

св. 20 до 50 включ.

17

св. 50 до 500 включ.

11

Обратное титрование

от 10 до 20 включ.

34

св. 20 до 50 включ.

20

св. 50 до 500 включ.

14

3 При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

- оперативный контроль процедуры измерений;

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений приведен в документе на методику выполнения измерений.

Процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Старший научный сотрудник лаборатории 223 ФГУП «УНИИМ»

О.В. Кочергина

СОДЕРЖАНИЕ

1. Введение. 1

2. Принцип метода. 1

3. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2

5. Требования безопасности. 4

6. Требования к квалификации операторов. 4

7. Условия измерений. 4

8. Отбор и хранение проб. 5

9. Подготовка к выполнению измерений. 5

10. Устранение мешающих влияний. 7

11. Выполнение измерений. 7

12. Обработка результатов измерений. 8

13. Оформление результатов анализа. 9

14. Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории. 10

Приложение а. Перекристаллизация буры и приготовление образцовых буферных растворов из солей. 11




Реклама: ;


Самые популярные документы раздела



Рейтинг@Mail.ru Яндекс.Метрика