doc_act

ПНД Ф 16.1;2.2.22-98 Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в минеральных, органогенных, органоминеральных почвах

Реклама

  Скачать документ



ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя
Государственного комитета РФ
по охране окружающей среды

______________ А.А. Соловьев

«10» ноября 1998 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ ДОЛИ НЕФТЕПРОДУКТОВ В
МИНЕРАЛЬНЫХ, ОРГАНОГЕННЫХ,
ОРГАНО-МИНЕРАЛЬНЫХ ПОЧВАХ И ДОННЫХ
ОТЛОЖЕНИЯХ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОМЕТРИИ



Реклама

ПНД Ф 16.1:2.2.22-98

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 ? ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации № 224.03.05.106/2005 в МВИ внесены изменения (Протокол № 4 заседания НТС ФГУ «ФЦАО» от 27.07.2005).

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Методика предназначена для измерения массовой доли нефтепродуктов в минеральных (пески, супеси, суглинки, глины), органогенных (торф, лесная подстилка), органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии на анализаторах нефтепродуктов при их содержании от 50 до 100000 мг/кг.



Реклама

Методика не обеспечивает получения результатов анализа с характеристиками погрешности, приведенными в таблице 1, при определении легких нефтепродуктов (бензина, лигроина), а также индивидуальных соединений, входящих в состав нефтепродуктов.

2 МЕТОД АНАЛИЗА

Метод заключается в экстракции нефтепродуктов из почв и донных отложений четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении нефтепродуктов от сопутствующих органических соединений других классов, и количественном определении нефтепродуктов (НП) по интенсивности поглощения в ИК-области спектра.

3 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.



Реклама

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости



Реклама

Диапазон измерений, мг/кг

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), sr, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), sR, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р = 0,95), ± dc, %

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ± d, %

Минеральные, органо-минеральные почвы, иловые донные отложения

От 50 до 100000 вкл.

8

10

15

25

Органогенные почвы

От 50 до 150 вкл.

11

15

18

35

Св. 150 до 100000 вкл.

8

10

15

25

4 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

4.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование



Реклама

Анализатор содержания нефтепродуктов в воде и четыреххлористом углероде, АН-2, диапазон измерения (2 - 100) мг/дм3, погрешность измерения ± (2 - 3) мг/дм3 (или концентратомер нефтепродуктов в CCl4, типа КН-1, диапазоны измерения (0 - 100) мг/дм3, (0 - 1000) мг/дм3, погрешность измерения ± (2 - 3) % соответственно).

Весы аналитические, типа ВЛР-200, ГОСТ 24104.

ГСО раствора нефтепродуктов в четыреххлористом углероде № 7248-96.

Колбы мерные 2-25-2, 2-250-2, ГОСТ 1770;

Пипетки градуированные 4(5)-2-1(2), 6(7)-1-5(10), 2-2-25, ГОСТ 29227.



Реклама

Цилиндры мерные 2-25, 2-50, ГОСТ 1770.

Пробирки градуированные с притертыми пробками 2-10, ГОСТ 1770.

Сушильный шкаф, ТУ 64-1-909.

Печь муфельная, позволяющая достигать и поддерживать температуру 800 - 850 °С.

Аппарат для встряхивания проб типа WU-4.



Реклама

Лабораторный гомогенизатор типа MPW-309 или MPW-324.

Сито с диаметром ячеек 0,5 мм, ТУ 46-47.885.

4.2 Лабораторная посуда

Стаканчики для взвешивания (бюксы), ГОСТ 25336.

Колбы конические плоскодонные с притертыми пробками вместимостью 100 см3, ГОСТ 25336.



Реклама

Воронки лабораторные диаметром 30 мм, ГОСТ 25336.

4.3 Реактивы и материалы

Алюминия оксид, ч.д.а, ТУ 6-09-3916.

Углерод четыреххлористый, ч.д.а., ГОСТ 20288.

Масло турбинное, марки ТП-22, ГОСТ 32.

Мешочки из плотной ткани или полиэтилена.

Примечание. Допускается применение средств измерений и вспомогательного оборудования других типов с аналогичными или лучшими метрологическими или техническими характеристиками.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдение требований техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

5.3 Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5.5 Производственные помещения при работе с четыреххлористым углеродом должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.

6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ИСПОЛНИТЕЛЯ

Выполнять методику измерения содержания нефтепродуктов в почве может инженер или лаборант со специальным образованием, имеющий навыки работы в химической лаборатории.

7 УСЛОВИЯ ПОДГОТОВКИ И ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При приготовлении градуировочных растворов и выполнении измерений температура реактивов (CCl4) и окружающей среды должна быть в пределах (20 ± 5) °С.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1 Отбор и хранение проб почв

Пробы почвы отбирают в мешочки из плотной ткани или полиэтилена.

Отбор проб производят по ГОСТ 17.4.4.02 и ГОСТ 17.4.3.01 (в случае аварийного разлива нефтепродуктов отбор также производят по указанным ГОСТам).

8.2 Подготовка проб к анализу

Образцы почвы высушивают при комнатной температуре до воздушно-сухого состояния. Затем рассыпают на бумаге или кальке и пинцетом удаляют механические включения (неразложившиеся корни, растительные остатки, камни и др.), измельчают с помощью лабораторного гомогенизатора и протирают через сито с диаметром ячеи 0,5 мм. Из образца отбирают пробу почвы массой 100 ± 1 г, которую высушивают на воздухе до постоянного веса. Пробу квартуют и отбирают для анализа две параллельные навески. Масса навески в зависимости от содержания нефтепродуктов в пробе приведена в табл. 2.

Таблица 2

Диапазоны содержания НП, мг/кг

Масса навески, г

ниже 500

5

500 - 2000

1

свыше 2000

0,5

8.3 Подготовка реактивов и лабораторной посуды

Проверку спектральной чистоты четыреххлористого углерода проводят на ИК-анализаторе, выставив нулевое показание по пустой кювете. Затем заливают в кювету четыреххлористый углерод. Если показания превышают «10 мг/дм3», то его очищают перегонкой или пропускают через регенератор.

Посуду для анализа моют раствором хромовой смеси, промывают дистиллированной водой и сушат. Посуда для определения нефтепродуктов проверяется на чистоту, для чего сухую посуду ополаскивают четыреххлористым углеродом (не менее 5 см3), сливают его в кювету анализатора и определяют содержание НП. Если показания прибора превышают значения, полученные при проверке четыреххлористого углерода более чем на 5 %, то процедуру очистки посуды повторяют.

8.4 Подготовка прибора

Подготовку анализаторов к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации.

8.5 Приготовление градуировочных растворов

Для приготовления градуировочных растворов используется стандартный образец состава раствора нефтепродуктов на основе трехкомпонентной смеси (ТКС) в четыреххлористом углероде или масло турбинное (МТ) в четыреххлористом углероде.

8.5.1 Раствор МТ с содержанием 1000 мг/дм3.

Навеску масла турбинного массой 0,25 г, взвешенную в стаканчике, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, обмывают стаканчик 4 - 5 раз порциями по 5 см3 четыреххлористого углерода, доливают четыреххлористый углерод до метки и тщательно перемешивают. Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой. Раствор устойчив в течение 6 месяцев.

8.5.2 Раствор МТ с содержанием 100 мг/дм3.

Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают аликвоту раствора с концентрацией 1000 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.

8.5.3 Раствор ТКС с содержанием 100 мг/дм3.

В мерную колбу вместимостью 500 см3 пипеткой вместимостью 1 см3 отбирают аликвоту стандартного образца состава раствора нефтепродуктов в четыреххлористом углероде с концентрацией 50 мг/см3, доливают четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

8.5.4 Раствор ТКС или МТ с содержанием 5 мг/дм3.

Пипеткой с делениями вместимостью 10 см3 отбирают 5 см3 раствора с концентрацией 100 мг/см3, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают в колбу четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

8.5.5 Раствор ТКС или МТ с содержанием 10 мг/дм3.

Пипеткой вместимостью 10 см3 отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 100 дм3, доливают четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

8.5.6 Раствор ТКС или МТ с содержанием 25 мг/дм3.

Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают в колбу четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

8.5.7 Раствор ТКС или МТ с содержанием 50 мг/дм3.

Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают в колбу четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

8.5.8 Раствор ТКС или МТ с содержанием 75 мг/дм3.

Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают три аликвоты раствора с концентрацией 100 мг/дм3, помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки и перемешивают.

Срок хранения градуировочных растворов (по п.п. 8.5.2 - 8.5.8) в стеклянных емкостях с притертой пробкой - 3 месяца, в запаянных ампулах - не более года.

8.6 Установление и контроль градуировочной характеристики

Градуировку прибора проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

Контроль стабильности градуировочной зависимости проводят по одному или двум градуировочным растворам, близким по содержанию к измеряемым, не реже 1 раза в месяц и обязательно при смене основных реактивов. Градуировка признается стабильной, если измеренное значение концентрации раствора отличается от рассчитанного не более чем на 2 %. В противном случае градуировку прибора необходимо повторить.

8.7 Подготовка хроматографической колонки

В нижнюю часть колонки помещают слой стеклянного волокна толщиной 2 - 3 мм, засыпают около 1 г оксида алюминия и сверху покрывают другим слоем стекловолокна толщиной 5 мм. Оксид алюминия в колонке используют однократно. Перед засыпкой в колонку Al2O3 прокаливают в муфельной печи при 500 - 600 °С в течение 4-х часов, после чего к прокаленному оксиду добавляют дистиллированную воду в количестве 3 масс. % и каждые полчаса тщательно перемешивают в течение 5 часов. Активированный таким способом оксид алюминия пригоден к использованию в течение 1 месяца при хранении в эксикаторе или колбе с притертой пробкой.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Навеску исследуемой пробы помещают в колбу емкостью 100 см3 с притертой стеклянной пробкой. Пробу почвы в колбе заливают 10 см3 четыреххлористого углерода и интенсивно встряхивают в аппарате для встряхивания проб в течение 1 часа. Полученный экстракт фильтруют через бумажный фильтр «белая лента» и сливают в бюкс с притертой крышкой. Экстракцию с последующим фильтрованием повторяют еще 2 раза с новыми порциями четыреххлористого углерода по 10 см3 в каждой. Все экстракты объединяют в мерный цилиндр емкостью 50 см3 и фиксируют суммарный объем V. После этого на приборе ориентировочно оценивают содержание нефтепродуктов. Показания прибора не должны быть более 90 мг/дм3. В случае превышения показания пипеткой отбирают аликвоту экстракта объемом 5 см3, помещают ее в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доливают до метки четыреххлористым углеродом. Если показания прибора снова превышают 90 мг/дм3, процедуру разбавления повторяют.

В подготовленную по п. 8.7 хроматографическую колонку наливают 10 см3 четыреххлористого углерода для смачивания сорбента. После того, как четырёххлористый углерод впитается в сорбент, пипеткой емкостью 5 см3 отбирают аликвоту разбавленного экстракта и медленно выливают в колонку. Необходимо следить, чтобы уровень жидкости не опускался ниже верхнего края слоя оксида алюминия. После прохождения пробы в колонку вливают дополнительно 5 см3 четыреххлористого углерода. Элюат собирают в цилиндр вместимостью 25 см3, причем первые 10 см3 элюата отбрасывают. Измеряют объем полученного элюата. Элюат заливают в кювету и устанавливают в прибор. Фиксируют показания прибора (Сизм), соответствующие содержанию нефтепродуктов в элюате (в мг/дм3).

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1 Результат определения содержания нефтепродуктов в почве Xизм (мг/кг) рассчитывают по формуле:

где: Сизм - показания прибора, мг/дм3;

М - масса навески образца для анализа, кг;

V - суммарный объем экстракта, дм3;

V1 - объем экстракта, взятый для разбавления, дм3;

V2 - объем экстракта, полученный после разбавления, дм3;

Vал - объем аликвоты экстракта, введенной в хроматографическую колонку, дм3;

Vэлюат - объем элюата, полученного после пропускания экстракта через колонку, дм3.

10.2. Определяют среднее арифметическое двух определений:

Среднее значение вычисляется при выполнении условия

(1)

где r - предел повторяемости, значения которого привезены в таблице 3.

При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Находят по таблице или по уравнению значение поправки q1 (см. Приложение А).

1 Математическое ожидание систематической составляющей q (поправка) зависит от содержания нефтепродуктов и типа почвы и учитывает, в основном, степень извлечения нефтепродуктов из образца.

За результат измерения принимают:

При расчете значения Сх округляют до того же разряда, что и значение погрешности измерения.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости (R) приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Значения пределов сходимости и воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/кг

Предел сходимости (для двух результатов измерений), r, %

Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, %

Минеральные, органо-минеральные почвы, иловые донные отложения

От 50 до 100000 вкл.

22

28

Органогенные почвы

От 50 до 150 вкл.

31

42

Св. 150 до 100000 вкл.

22

28

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат Сх в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

Сх ± D (Р = 0,95), где D - показатель точности методики.

Значение D рассчитывают по формуле: D = 0,01 · d · Сх. Значение d приведено в таблице 1.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Сх ± Dл, Р = 0,95, при условии Dл < D, где

Сх - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

± Dл - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

12 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

Образцами для контроля являются реальные пробы почв, в которые вносят добавки нефтепродуктов путем смешения проб с растворами нефтепродуктов в четыреххлористом углероде. Приготовление растворов описано в Приложении Б.

В соответствии с прописью методики отбирают две навески почвы, в одну из которых вносят добавку. Добавка должна увеличить начальное содержание нефтепродуктов в почве на 50 - 150 %. Обе пробы анализируют в соответствии с прописью методики в одинаковых условиях.

Контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К, рассчитывают по формуле

Кк = |Сх - Cx1 - Cn|,

где: Сх, Cx1, Cn - соответственно, результат измерения с добавкой, результат измерения без добавки, содержание добавки в почве, рассчитанное по формуле (см. Приложение Б).

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где , - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой доли нефтепродуктов в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Dл = 0,84 · D, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

Кк ? К (2)

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по Качеству лаборатории.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

Таблица А.1 - Значения математического ожидания систематической погрешности

q, (мг/кг) для найденного содержания (мг/кг).

I - Минеральные почвы и минеральные донные отложения; II - Органо-минеральные почвы; III - Органогенные почвы; IV - Иловые донные отложения

q

q

20

-33

-28

-22

-25

405

-250

-220

-180

-210

25

-39

-33

-26

-30

440

-270

-230

-190

-230

30

-44

-37

-29

-34

475

-280

-240

-200

-240

35

-49

-41

-33

-37

510

-290

-260

-210

-250

40

-53

-45

-36

-41

545

-310

-270

-220

-260

45

-57

-49

-39

-45

580

-320

-280

-230

-280

50

-62

-52

-42

-48

615

-330

-290

-240

-290

55

-66

-56

-45

-52

650

-340

-300

-250

-300

60

-70

-59

-48

-55

685

-360

-310

-260

-310

65

-73

-63

-51

-58

720

-370

-320

-270

-320

70

-77

-66

-53

-61

755

-380

-330

-280

-330

75

-81

-69

-56

-64

790

-390

-340

-290

-340

80

-84

-72

-58

-67

825

-400

-350

-300

-350

85

-88

-75

-61

-70

860

-420

-360

-310

-360

90

-91

-78

-63

-73

895

-430

-370

-320

-380

95

-95

-81

-66

-76

930

-440

-380

-320

-380

100

-98

-84

-68

-79

965

-450

-390

-330

-400

110

-100

-90

-73

-85

1000

-460

-400

-340

-400

120

-110

-95

-78

-90

1100

-490

-430

-370

-430

130

-120

-100

-82

-95

1200

-520

-460

-390

-460

140

-120

-110

-86

-100

1300

-550

-480

-410

-490

150

-130

-110

-91

-100

1400

-580

-510

-430

-520

160

-130

-120

-95

-110

1500

-600

-530

-460

-540

170

-140

-120

-59

-120

1600

-630

-550

-480

-570

180

-140

-130

-100

-120

1700

-650

-580

-500

-590

190

-150

-130

-110

-120

1800

-680

-600

-520

-620

200

-160

-140

-110

-130

1900

-710

-620

-540

-640

210

-160

-140

-120

-130

2000

-730

-640

-560

-660

220

-170

-140

-120

-140

2100

-750

-670

-580

-690

230

-170

-150

-120

-140

2200

-780

-690

-590

-710

240

-180

-150

-130

-150

2300

-800

-710

-610

-730

250

-180

-160

-130

-150

2400

-820

-730

-630

-760

260

-19

-160

-130

-160

2500

-850

-750

-650

-780

270

-190

-160

-140

-160

2600

-870

-770

-670

-800

280

-200

-170

-140

-160

2700

-890

-790

-690

-820

290

-200

-170

-140

-170

2800

-910

-810

-700

-840

300

-210

-180

-150

-170

2900

-940

-830

-720

-860

335

-220

-190

-160

-190

3000

-960

-850

-740

-880

370

-240

-200

-170

-200

3350

-1000

-920

-800

-960

3700

-1100

-980

-860

-1000

22000

-3600

-3300

-3000

-3600

4050

-1200

-1000

-910

-1100

23000

-3800

-3400

-3100

-3800

4400

-1200

-1100

-960

-1200

24000

-3900

-3500

-3200

-3900

4750

-1300

-1200

-1000

-1200

25000

-4000

-3600

-3300

-4000

5100

-1400

-1200

-1100

-1300

26000

-4100

-3700

-3300

-4100

5450

-1400

-1300

-1100

-1400

27000

-4200

-3800

-3400

-4200

5800

-1500

-1300

-1200

-1400

28000

-4300

-3900

-3500

-4300

6150

-1600

-1400

-1200

-1500

29000

-4400

-4000

-3600

-4400

6500

-1600

-1400

-1300

-1500

30000

-4500

-4100

-3700

-4500

6550

-1700

-1500

-1300

-1600

33500

-4800

-4400

-4000

-4900

7200

-1700

-1500

-1400

-1600

37000

-5200

-4700

-4300

-5300

7550

-1800

-1600

-1400

-1700

40500

-5500

-5000

-4600

-5600

7900

-1800

-1600

-1500

-1800

44000

-5800

-5300

-4800

-6000

8250

-1900

-1700

-1500

-1800

47500

-6100

-5600

-5100

-6300

8600

-1900

-1700

-1500

-1900

51000

-6400

-5800

-5400

-6600

8950

-2000

-1800

-1600

-1900

54500

-6700

-6100

-5600

-6900

9300

-2000

-1800

-1600

-2000

58000

-7000

-6400

-5900

-7200

9650

-2100

-1900

-1700

-2000

61500

-7200

-6600

-6100

-7500

1000

-2200

-1900

-1700

-2100

65000

-7500

-6900

-6400

-7800

1100

-2300

-2100

-1800

-2200

68500

-7800

-7100

-6600

-8100

12000

-2400

-2200

-1900

-2400

72000

-8100

-7400

-6800

-8400

13000

-2600

-2300

-2100

-2500

75500

-8300

-7600

-7100

-8700

14000

-2700

-2400

-2200

-2600

79000

-8600

-7900

-7300

-9000

15000

-2800

-2500

-2300

-2800

82500

-8800

-8100

-7500

-9300

16000

-2900

-2700

-2400

-2900

86000

-9100

-8300

-7700

-9600

17000

-3100

-2800

-2500

-3000

89500

-9300

-8500

-8000

-9900

18000

-3200

-2900

-2600

-3200

93000

-9600

-8800

-8200

-10000

19000

-3300

-3000

-2700

-3300

96500

-9800

-9000

-8400

-10000

20000

-3400

-3100

-2800

-3400

100000

-10000

-9200

-8600

-11000

21000

-3500

-3200

-2900

-3500

Примечание: при попадании концентрации в промежуток между табличными значениями следует использовать линейную интерполяцию.

Таблица А.2 - Значения коэффициентов для расчета q0 по уравнению:

Тип рабочей пробы

а

b

Минеральные почвы

1,5

0,67

Органо-минеральные почвы

1,3

0,68

Органогенные почвы

1,0

0,70

Иловые донные отложения

1,1

0,71

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

Приготовление пробы с добавкой нефтепродуктов для проведения внутреннего оперативного контроля погрешности

Б.1 Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы, материалы

Весы аналитические, типа ВЛР-200 по ГОСТ 24104.

Аппарат для встряхивания проб WU-4 или ему подобный.

Лабораторный гомогенизатор MPW-309, MPW-324 или им подобные.

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 6-2-10, 2-2-25 по ГОСТ 29169.

Цилиндры 3-100-2 по ГОСТ 1770.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

Углерод четыреххлористый, ч.д.а. по ГОСТ 20288.

Масло турбинное ТП-22 по ГОСТ 32.

Б.2 Приготовление растворов нефтепродуктов в четыреххлористом углероде

Б.2.1 Раствор с концентрацией 30000 мг/дм3.

Навеску турбинного масла массой 7,5 г взвешивают в стаканчике и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, обмывая стаканчик 4 - 5 раз четыреххлористым углеродом, доливают CCl4 до метки и перемешивают.

Б.2.2 Раствор с концентрацией 10000 мг/дм3.

Навеску турбинного масла массой 2,5 г взвешивают в стаканчике и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, обмывая стаканчик 4 - 5 раз четыреххлористым углеродом, доливают CCl4 до метки и перемешивают.

Б.2.3 Раствор с концентрацией 3000 мг/дм3.

Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают аликвоту с концентрацией 30000 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают CCl4 до метки и перемешивают.

Б.2.4 Раствор с концентрацией 1000 мг/дм3.

Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают аликвоту с концентрацией 10000 мг/дм3, помешают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают CCl4 до метки и перемешивают.

Б.2.5 Раствор с концентрацией 300 мг/дм3.

Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают аликвоту с концентрацией 3000 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают CCl4 до метки и перемешивают.

Б.2.6 Раствор с концентрацией 100 мг/дм3.

Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают аликвоту с концентрацией 1000 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доливают CCl4 до метки и перемешивают.

Б.2.7 Раствор с концентрацией 50 мг/дм3.

Пипеткой вместимостью 25 см3 отбирают аликвоту с концентрацией 1000 мг/дм3, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают CCl4 до метки и перемешивают.

Б.3 Внесение добавки в навеску почвы

Навеску почвы, взвешенную в склянке с притертой пробкой, заливают измеренным объемом (Vp) раствора МТ нужной концентрации. Склянку закрывают пробкой и механически встряхивают в течение 4 часов. Смесь количественно переносят в фарфоровую чашку и нагревают на водяной бане до сухого состояния. Сухой остаток количественно переносят в склянку, вакуумируют на водоструйном насосе без нагревания в течение 1 часа и взвешивают. Если масса остатка превышает сумму масс почвы и НП, процедуры высушивания и вакуумирования повторяют.

Б.4 Определение массовой концентрации добавки в навеске почвы

Массовую концентрацию добавки НП в навеске почвы рассчитывают по формуле:

где: Ср - концентрация раствора МТ в CCl4, мг/дм3;

Vp - объем раствора смешанного с навеской, дм3;

mn - масса навески почвы, кг.

Результат расчета Сn округляют до того же знака, что и результат измеренной концентрации без добавки (Сx).

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ
РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

Государственный научный метрологический центр

ФГУП «Уральский научно-исследовательский институт метрологии»

СВИДЕТЕЛЬСТВО
об аттестации методики выполнения измерений
№ 224.03.05.106/2005

Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в минеральных, органогенных, органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии

разработанная Тюменским государственным университетом (г. Тюмень)

наименование организации (предприятия), разработавшей МВИ

и регламентированная в ПНД Ф 16.1:2.2.22-98

обозначение и наименование документа

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563.

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики выполнения измерений

вид работ: метрологическая экспертиза материалов по разработке МВИ, теоретическое или экспериментальное исследование МВИ, другие виды работ

В результате аттестации установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ним метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическим характеристиками, приведенными в приложении.

диапазон измерений, характеристики погрешности измерений (неопределенность измерений) и (или) характеристики составляющих погрешности (при необходимости - нормативы контроля)

Приложение: метрологические характеристики МВИ на 1 листе

Зам. директора по научной работе С.В. Медведевских

Зав лабораторией В.И. Панова

Дата выдачи: 27.06.2005

Срок действия:

Приложение к свидетельству № 224.03.05.106/2005
об аттестации методики выполнения измерений массовой доли
нефтепродуктов в минеральных (пески, супеси, суглинки, глины),
органогенных (торф, лесная подстилка), органо-минеральных
почвах и иловых донных отложениях методом ИК-спектрометрии

1. Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости

Диапазон измерений, мг/кг

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), sr, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), sR, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р = 0,95), ± dc, %

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ± d, %

Минеральные, органо-минеральные почвы, иловые донные отложения

От 50 до 100000 вкл.

8

10

15

25

Органогенные почвы

От 50 до 150 вкл.

11

15

18

35

Св. 150 до 100000 вкл.

8

10

15

25

2. Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/кг

Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, %

Минеральные, органо-минеральные почвы, иловые донные отложения

От 50 до 100000 вкл.

28

Органогенные почвы

От 50 до 150 вкл.

42

Св. 150 до 100000 вкл.

28

3. При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

- оперативный контроль процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм контроля исполнителем процедуры выполнения измерений приведен в документе на методику выполнения измерений.

Процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории

СОДЕРЖАНИЕ

1 область применения. 1

2 метод анализа. 1

3 приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

4 средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы.. 2

4.1 средства измерений, вспомогательное оборудование. 2

4.2 лабораторная посуда. 2

4.3 реактивы и материалы.. 2

5 требования безопасности. 3

6 требования к квалификации исполнителя. 3

7 условия подготовки и выполнения измерений. 3

8 подготовка к выполнению измерений. 3

8.1 отбор и хранение проб почв. 3

8.2 подготовка проб к анализу. 3

8.3 подготовка реактивов и лабораторной посуды.. 3

8.4 подготовка прибора. 4

8.5 приготовление градуировочных растворов. 4

8.5.1 раствор мт с содержанием 1000 мг/дм3. 4

8.5.2 раствор мт с содержанием 100 мг/дм3. 4

8.5.3 раствор ткс с содержанием 100 мг/дм3. 4

8.5.4 раствор ткс или мт с содержанием 5 мг/дм3. 4

8.5.5 раствор ткс или мт с содержанием 10 мг/дм3. 4

8.5.6 раствор ткс или мт с содержанием 25 мг/дм3. 4

8.5.7 раствор ткс или мт с содержанием 50 мг/дм3. 4

8.5.8 раствор ткс или мт с содержанием 75 мг/дм3. 4

8.6 установление и контроль градуировочной характеристики. 5

8.7 подготовка хроматографической колонки. 5

9 выполнение измерений. 5

10 обработка результатов измерений. 5

11 оформление результатов измерений. 6

12 контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории. 7

Приложение а.. 8

Приложение Б. Приготовление пробы с добавкой нефтепродуктов для проведения внутреннего оперативного контроля погрешности. 9




Реклама: ;


Самые популярные документы раздела



Рейтинг@Mail.ru Яндекс.Метрика