doc_act

М-МВИ 80-2008 Методика выполнения измерений массовой доли элементов в пробах почв, грунтов и донных отложениях методами атомно-эмиссионной спектрометрии

Реклама

  Скачать документ



Утверждаю

Генеральный директор

OOO «Мониторинг»

_____________ Королева Т.М.

_______________ 2008 г.

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ ДОЛИ ЭЛЕМЕНТОВ В ПРОБАХ ПОЧВ, ГРУНТОВ И
ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ
МЕТОДАМИ АТОМНО-ЭМИССИОННОЙ И
АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

М-МВИ-80-2008



Реклама

Санкт-Петербург
2008

СОДЕРЖАНИЕ

1. Назначение и область применения методики. 2

2. Диапазоны измерений и характеристика погрешности. 2

3 Измерение массовой доли элементов методом АЭС-ИСП.. 3

3.1 Метод измерений. 3

3.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 3

3.2.1 Средства измерений. 3

3.2.2 Вспомогательные устройства. 4

3.2.3 Реактивы.. 4

3.3 Требования безопасности. 5

3.4 Требования к квалификации оператора. 5

3.5 Условия выполнения измерений. 5

3.6 Отбор проб. 5

3.7 Подготовка к выполнению измерений. 5

3.7.1 Приготовление растворов. 5

3.7.2 Подготовка прибора к измерениям.. 5

3.7.3 Приготовление градуировочных растворов. 6

3.7.4 Установление градуировочных характеристик. 7

3.8 Разложение проб. 7

3.8.1 Разложение проб при определении подвижных форм элементов. 7

3.8.2 Разложение проб при определении водорастворимых форм элементов. 8

3.8.3 Разложение проб при определении кислоторастворимых форм элементов. 8

3.8.4 Разложение проб при определении валового содержания элементов. 8

3.9 Выполнение измерений. 9

3.10 Обработка результатов измерений. 9

3.11 Представление результатов измерений. 10

3.12 Контроль точности измерений. 10

3.12.1 Контроль стабильности градуировочных характеристик. 10

3.12.2 Контроль правильности с использованием образцов для контроля. 10

4 Измерение массовой доли элементов методом ААС с пламенной и электротермической атомизацией. 11

4.2 Метод измерений. 11

4.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 11

4.4 Требования безопасности. 11

4.5 Требования к квалификации оператора. 11

4.6 Условия выполнения измерений. 11

4.7 Отбор проб. 11

4.8 Подготовка к выполнению измерений. 11

4.9 Выполнение измерений. 13

4.10 Обработка результатов измерений. 13

4.11 Представление результатов измерений. 14

5 Выполнение измерений ртути атомно-абсорбционным методом «холодного пара». 14

5.2 Метод измерений. 14

5.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 14

5.4 Требования безопасности. 15

5.5 Требования к квалификации оператора. 15

5.6 Условия выполнения измерений. 15

5.7 Отбор проб. 15

5.8 Подготовка к выполнению измерений. 15

5.9 Выполнение измерений. 16

5.10 Обработка результатов измерений. 16

5.11 Представление результатов измерений. 16

5.12 Контроль точности измерений. 16

Список нормативной документации. 16

1. Назначение и область применения методики

1.1 Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений массовой доли элементов в пробах (образцах) всех типов почв, грунтов и донных отложений тремя методами: атомно-эмиссионной спектрометрии (АЭС), атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС-ЭТ, ААС пламя), атомно-абсорбционной спектрометрии «холодного пара» (ААС ХП).



Реклама

1.2 Пробы, анализируемые по настоящей методике, отбираются и подготавливаются к анализу в соответствии с нормативными документами, распространяющимися на почвы (ГОСТ 17.4.4.02, ГОСТ 28168, ПНД Ф 12.1:2:2.2:3.2-02-03 и др.), на грунты (ГОСТ 12071 и др.), на донные отложения (ГОСТ 17.1.5.01 и др.), ГОСТ 5180.

Пробы предоставляются на анализ с сопроводительным документом (актом, протоколом), содержащим информацию, предусмотренную ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2006, п. 5.10.3.2.

1.3. Методика позволяет определять валовое содержание элементов, а также элементы, находящиеся только в подвижной, водорастворимой или кислоторастворимой формах.

1.4. Перечень определяемых элементов и их формы указываются в задании (заявке) на проведение измерения (анализа).

1.5 Лаборатория выбирает способ разложения пробы и метод анализа в зависимости от поставленной в заявке задачи, руководствуясь табл. 1, а также п. 3.8.



Реклама

2. Диапазоны измерений и характеристика погрешности

2.1. Диапазоны измерений массовой доли элемента для каждого метода приведены в табл. 1

Таблица 1 - Диапазон измерений массовой доли элемента

Определяемый элемент

Диапазон измерений массовой доли определяемого элемента, мг/кг (млн-1)*,**

Метод АЭС-ИСП

Метод ААС

Метод ААС-ХП

ЭТ

Пламя

Алюминий

от 5,0 до 5,0 • 104

от 5,0 до 5,0 • 104

от 5,0 до 5,0 • 104

-

Бром

от 5,0 до 1,0 • 103

-

-

-

Бор

от 5,0 до 1,0 • 103

-

-

-

Бериллий

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,50 до 1,0 • 103

от 5,0 до 1,0 • 103

-

Барий

от 5,0 до 5,0 • 103

-

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Ванадий

от 5,0 до 1,0 • 103

от 5,0 до 1,0 • 103

от 5,0 до 1,0 • 103

-

Висмут

от 5,0 до 1,0 • 103

от 5,0 до 1,0 • 103

от 5,0 до 1,0 • 103

-

Вольфрам

от 5,0 до 1,0 • 103

-

-

-

Железо

от 0,5 до 5,0 • 103

от 0,5 до 5,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Кальций

от 5,0 до 5,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Калий

от 5,0 до 5,0 • 105

-

от 5,0 до 5,0 • 105

-

Кадмий

от 0,05 до 1,0 • 103

от 0,05 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Кобальт

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Кремний

от 0,5 до 1,0 • 105

от 0,5 до 1,0 • 105

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Магний

от 5,0 до 5,0 • 105

от 5,0 до 5,0 • 105

от 5,0 до 5,0 • 105

-

Марганец

от 0,5 до 5,0 • 103

от 0,5 до 5,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Медь

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Молибден

от 1,0 до 1,0 • 103

от 1,0 до 1,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Мышьяк

от 0,05 до 1,0 • 103

от 0,05 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Натрий

от 5,0 до 5,0 • 105

-

от 5,0 до 5,0 • 105

-

Никель

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Олово

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Ртуть***

-

-

-

от 0,005 до 1,0 • 103

Свинец

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Селен

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 1,0 • 103

-

Серебро

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Стронций

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Сурьма

от 5,0 до 1,0 • 103

от 5,0 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Таллий

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Теллур

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 1,0 • 103

-

Титан

от 5,0 до 5,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Хром

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Цинк

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

* Верхняя граница диапазона измерений массовой доли элементов указана с учетом возможного разбавления раствора анализируемой пробы, но не более чем в 1000 раз

** В соответствии с международной системой единиц СИ массовая доля компонента В, которая по определению есть «отношение массы компонента В к массе смеси», является безразмерной величиной, т.е. ее основная единица по СИ - «1». Для обозначения дольных единиц, составляющих 1 • 10-2, 1 • 10-3 и 1 • 10-6 от основной, приняты специальные наименования и обозначения: процент, %; промилле, ‰; миллионная доля, млн-1 (международное обозначение - ppm). Отсюда следует, что используемая ранее в аналитической литературе несистемная единица «мг/кг» численно равна принятой в настоящем документе системной единице млн-1.

*** Допускается определять ртуть методами АЭ-ИСП, ААС при наличии гидридной приставки.

«-» означает, что метод не применяли для анализа элемента.

2.2 Границы суммарной относительной погрешности измерений (±? при доверительной вероятности Р = 0,95) ±30 %.



Реклама

Примечание: Соответствуют относительной расширенной неопределенности измерений при коэффициенте охвата, равном 2)

3 Измерение массовой доли элементов методом АЭС-ИСП

3.1 Метод измерений

3.1.1. Метод АЭС-ИСП основан на измерении интенсивности излучения атомов определяемых элементов, возникающего при распылении раствора анализируемой пробы в аргоновую плазму, индуктивно возбуждаемую радиочастотным электромагнитным полем.

3.1.2 Раствор получают одним из указанных в п. 3.8 способов разложения.

3.1.3 Разложение проб при определении валового содержания элементов проводят методом микроволнового разложения; при определении подвижных форм элементов по ГОСТ 26483 (п. 4), ГОСТ 26204 (п. 4), ГОСТ 26206 (п. 4), РД 52.18.289 (п. 4, 5), при определении кислоторастворимых форм по РД 52.18.191-89 (п. 4, 5).

3.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.2.1 Средства измерений

3.2.1.1 Атомно-эмиссионный спектрометр любого типа с генератором возбуждения индуктивно-связанной аргоновой плазмы и устройством для обработки выходных сигналов спектрометра с возможностью коррекции фоновых сигналов.



Реклама

3.2.1.2 Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104.

3.2.1.3 Дозатор пипеточный ДП 1-50 по ГОСТ 28311.

3.2.1.4 Дозаторы пипеточные одноканальные с изменяемым объемом дозирования ДПВ-1-2000-5000, ДПВ-1-2000-10000 по ТУ 9452-001-33189998.

3.2.1.5 Термометр типа Б с диапазоном измерений от 0 °С до 100 °С, 2-го класса точности с ценой деления 0,2 °С по ГОСТ 28498.

3.2.1.6 Государственные стандартные образцы водных растворов ионов элементов с массовой концентрацией элементов 1 мг/см и относительной погрешностью не более 1 % по ГОСТ 8.315:



Реклама

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов алюминия (например, ГСО 8059-94 - ГСО 8061-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов кадмия (например, ГСО 6690-94 - ГСО 6692-93);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов калия (например, ГСО 8092-94 - ГСО 8094-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов хрома (например, ГСО 8035-94 - ГСО 8037-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов меди (например, ГСО 7998-93 - ГСО 8000-93);



Реклама

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов магния (например, ГСО 7190-95 - ГСО 7192-95);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов кобальта (например, ГСО 8089-94 - ГСО 8091-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов кремния (например, ЭМ 07.02.005);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов свинца (например, ГСО 7012-93 - ГСО 7014-93);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов железа (например, ГСО 8032-94 - ГСО 8034-94);



Реклама

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов марганца (например, ГСО 8056-94 - ГСО 8058-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов натрия (например, ГСО 8062-94 - ГСО 8064-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов никеля (например, ГСО 8001-93 - ГСО 8003-93);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов цинка (например, ГСО 8053-94 - ГСО 8055-94);

- государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов титана (IV) (например, ГСО 7205-95 - ГСО 7207-95).

3.2.1.7 Государственные стандартные образцы состава водных растворов смеси ионов:

- государственные стандартные образцы 2293-89П ГСОРМ-1 (Hg - 1000 мкг/см3, Cd - 1000 мкг/см3, Mn - 1000 мкг/см3, Zn - 2000 мкг/см3, Pb - 2000 мкг/см3);

- государственные стандартные образцы 2294-89П ГСОРМ-2 (Cu - 1000 мкг/см3, Со - 1000 мкг/см3, Ni - 1000 мкг/см3, Sr - 1000 мкг/см3, Cr - 1000 мкг/см3, Fe - 1000 мкг/см3);

- государственные стандартные образцы 2295-89П ГСОРМ-3 (V - 1000 мкг/см3, Sb - 1000 мкг/см3, Мо - 1000 мкг/см3, Bi - 1000 мкг/см3, Ti - 2000 мкг/см3, Sn - 2000 мкг/см3);

- ГСО 4483-89 ГСОРМ-30 (Na - 1000 мкг/см3, K - 1000 мкг/см3, Mg - 1000 мкг/см3, Ca - 1000 мкг/см3, Al - 1000 мкг/см3).

3.2.1.8 Государственный стандартный образец ГСО 2297-89 ГСОРМ-5 (Si - 1000 мкг/см3).

3.2.1.9 Государственный стандартный образец ГСО 5216-90 (барий - 1000 мкг/см3).

3.2.1.10 Государственный стандартный образец ГСО 5217-90 (бериллий - 100 мкг/см3).

3.2.1.11 Государственный стандартный образец ГСО 6068-91 (вольфрам - 1000 мкг/см3).

3.2.1.12 Государственный стандартный образец ГСО 7143-95/7144-95 (мышьяк - 100 мкг/см3).

3.2.1.13 Государственный стандартный образец ГСО 6076-91 (селен - 1000 мкг/см3).

3.2.1.14 Государственный стандартный образец ГСО 6083-91 (титан - 1000 мкг/см3).

3.2.1.15 Комплексный раствор ионов металлов КС-1 ГСО 7330-96.

3.2.1.16 Сертифицированный образец многокомпонентного раствора элементов (23 элемента), номер по каталогу фирмы Merck, Германия ОС254877.

3.2.1.17 Стандартные образцы состава континентальных осадочных отложений ГСО 5358-90 (ООКО151), ГСО 5359-90 (ООКО152), ГСО 5360-90 (ООКО153), ГСО 5361-90 (ООКО201), ГСО 5362-90 (ООКО202), ГСО 5363-90 (ООКО203), ГСО 5364-90 (ООКО204), ГСО 5365-90 (ООКО301), ГСО5366-90 (ООКО302), ГСО 5367-90 (ООКО303).

3.2.1.18 Стандартные образцы почв - комплект СДПС (дерновоподзолистые) (ГСО 2498-83, 2499-83, 2500-83), комплект СКР (красноземы) (ГСО 2501-83, 2502-83, ГСО 2503-83), комплект ССК (сероземы) (ГСО 2505-83, ГСО 2506-83), комплект СЧТ (черноземы) (ГСО 2507-83, ГСО 2508-83, ГСО 2509-83).

3.2.2 Вспомогательные устройства

3.2.2.1 Микроволновая печь минерализатор MARS5, фирмы GEM, США с комплектом реакционных ячеек ХР-1500 Plus&OMNI.

3.2.2.2 Платформа нагревательная по ТУ 9652-107-56142166.

3.2.2.3 Стаканчик для взвешивания типа СВ-14/8 по ГОСТ 25336.

3.2.2.4 Колба КН-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336.

3.2.2.5 Фильтры бумажные обеззоленные, синяя лента по ТУ 6-09-1678.

3.2.2.6 Колбы конические вместимостью 100 см3 по ГОСТ 25336.

3.2.2.7 Стакан химический вместимостью 150 см3 по ГОСТ 25336.

3.2.2.8 Цилиндр мерный вместимостью 100 см3 по ГОСТ 1770.

3.2.2.9 Цилиндр мерный вместимостью 50 см3 по ГОСТ 1770.

3.2.2.10 Плитка электрическая, по ГОСТ 14919.

3.2.2.11 Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

3.2.2.12 Пипетки на 1,0; 5,0; 10,0; 25,0 см3 по ГОСТ 29227.

3.2.2.13 Стеклянные воронки по ГОСТ 25336.

3.2.2.14 Баня водяная любого типа

3.2.3 Реактивы

3.2.3.1 Кислота азотная ос.ч.-33-5 по ТУ-6-03-366.

3.2.3.2 Кислота серная (d = 1,83 г/см3), ос.ч. по ГОСТ 14262.

3.2.3.3 Кислота хлористоводородная ос.ч. - 7-4 по ГОСТ 14261.

3.2.3.5 Калий хлористый, ч.д.а. по ГОСТ 4234.

3.2.3.6 Перекись водорода ос.ч. - 8-4 по ТУ-6-02-570.

3.2.3.7 Вода бидистиллированная ос.ч. - 27-5 по ТУ-6-09-2502 или деионизированная по ГОСТ Р 52501.

3.2.3.8 Аргон газообразный высокой чистоты по ГОСТ 10157-79

3.2.3.9 Кислота борная х.ч. по ГОСТ 9656.

3.2.3.10 Кислота плавиковая марки 27-5 ос. ч по ТУ 6-09-3401-88.

Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками не хуже указанных.

3.3 Требования безопасности

3.3.1 По степени воздействия на организм человека используемые при выполнении измерений реактивы относятся к вредным веществам 2-го класса опасности по ГОСТ 12.1.007.

3.3.2 Помещение, в котором проводят анализ раствора, должно быть оборудовано общей приточно-вытяжной вентиляцией.

3.3.3 Помещение, в котором проводят разложение проб должно быть оборудовано вытяжными шкафами и приточно-вытяжной вентиляцией.

3.3.4 Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности при работе с вредными веществами и их соединениями.

3.4 Требования к квалификации оператора

Подготовку проб к анализу может осуществлять лаборант, имеющий навыки работы в химической лаборатории. К работе на приборе допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, владеющие техникой работы на приборе.

3.5 Условия выполнения измерений

При подготовке к выполнению измерений и при их проведении необходимо соблюдать следующие условия:

температура окружающего воздуха, К 293 ± 5 (20 ± 5) °С

атмосферное давление, кПа 101 ± 4 (760 ± 30) мм рт. ст.

относительная влажность воздуха, % 80 ± 15

3.6 Отбор проб

Отбор проб, хранение, транспортирование и их предварительную подготовку для анализа проводят в соответствии с ГОСТ 12071, ГОСТ 17.4.4.02, ГОСТ 28168, ПНД Ф 12.1:2:2.2:3.2-02-03, ГОСТ 17.1.5.010 (донные отложения), ГОСТ 5180.

3.7 Подготовка к выполнению измерений

3.7.1 Приготовление растворов

3.7.1.1 Приготовление раствора серной кислоты 1:1.

Мерным цилиндром вместимостью 50 см3 отмеряют 50 см3 концентрированной серной кислоты плотностью 1,84 г/см3 и переносят в стакан вместимостью 150 см3, в который предварительно помещают 50 см3 бидистиллированной воды. Перемешивают. Срок хранения раствора 1 год.

3.7.1.2 Приготовление раствора азотной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3

7 см3 концентрированной азотной кислоты плотностью 1,41 г/см3 растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе на 1000 см3 и доводят объем до 1000 см3.

3.7.1.3 Приготовление экстагирующего раствора - раствора хлористого калия с молярной концентрацией 1 моль/дм3

75 гхлористого калия, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г переносят в мерную колбу на 1000 см3 и растворяют в бидистиллированной воде, затем доводят объем раствора до метки бидистиллированной водой.

Срок хранения раствора 6 месяцев.

3.7.1.4 Приготовление раствора борной кислоты с массовой долей 4 %.

4 гборной кислоты растворяют в 96 см3 бидистиллированной воды. Срок хранения раствора 1 год.

3.7.2 Подготовка прибора к измерениям

Подготовку прибора к измерениям осуществляют в точном соответствии с руководством по эксплуатации.

Рекомендуемые режимы работы приборов приведены в таблице 2

Таблица 2 - Условия проведения измерений на атомно-эмиссионном спектрометре с индуктивно-связанной плазмой

Элемент

Длина волны, нм

Элемент

Длина волны, нм

Al

167,080; 308,215; 396,152

Мо

202,030; 203,844; 204,844

Ag

328,068

Na

330,237; 588,995; 589,592

As

189,042; 193,759

Ni

231,604

В

249,773; 249,678; 208,959

Pb

220,353

Ba

233,527; 455,403; 493,409

Si

212,412; 251,611; 288,158

Be

234,861; 313,042

Sb

206,833; 217,581

Bi

223,061; 306,772

Se

196,026; 203,985

Br

700,520

Si

212,412; 215,611; 288,158

Са

315,887; 317,933; 393,366

Sn

189,980; 235,848

Cd

214,438; 226,502; 283,563

Sr

421,552; 407,771; 460,733

Со

228,616; 238,892

Те

214,281

Cr

205,552; 267,716; 283,563

Ti

334,941; 336,121; 337,280; 368,520

Cu

324,754; 327,396

Tl

190,864; 351,924

Fe

239,200; 259,940; 271,441

V

292,402; 290,882; 310,230; 311,071

К

766,490; 769,900

W

207,911; 209,860; 239,709

Mg

279,079; 279,553; 285,210

Zn

206,200; 213,856

Mn

257,610; 293,306

3.7.3 Приготовление градуировочных растворов

3.7.3.1 Основные градуировочные растворы готовят из ГСО элементов с массовой концентрацией элементов 1 мг/см3 (исходный раствор) последовательным разбавлением, согласно таблице 3.

Таблица 3 - Рекомендуемые основные градуировочные растворы

Массовая концентрация раствора, взятого для приготовления основного раствора, мг/дм3

Объем раствора, см3

Объем мерной колбы, см3

Массовая концентрация полученного основного раствора, мг/дм3

1000

5

50

100

1000

1

100

10

100

1

100

1,0

100

1

200

0,5

1,0

10

100

0,1

1,0

5

100

0,05

1,0

1

100

0,01

0,1

5

100

0,005

0,1

1

100

0,001

3.7.3.2 Рабочие градуировочные растворы готовят в мерных колбах последовательным разбавлением. Для разбавления применяют азотную кислоту с массовой концентрацией 0,1 моль/дм3.

При приготовлении рабочих градуировочных растворов отбирают указанный объем основного раствора (таблица 4) в мерные колбы указанной вместимости, доводят до метки азотной кислотой с массовой концентрацией 0,1 моль/дм3 и тщательно перемешивают (кроме растворов Sb, Sn). Азотную кислоту с концентрацией ОД моль/дм3 используют как фоновый раствор при установлении градуировочной характеристики.

В мерные колбы с градуировочными растворами Sn и Sb добавляют концентрированную серную кислоту из расчета 0,5 см3 на 10 см3 градуировочного раствора.

Таблица 4 - Рекомендуемые рабочие градуировочные растворы для построения градуировочных характеристик

Элемент

Массовая концентрация основного раствора, мг/дм3

Объем основного раствора, см3

Вместимость мерной колбы, см3

Массовая концентрация элемента в рабочем градуировочном растворе, мг/дм3

Al, Br, В, Ва, Bi, Са, К, Mg, Na, Ti, Sb, W, V

1,0

1,0

100

0,01

1,0

5,0

100

0,05

1,0

10,0

100

0,1

10

5

100

0,5

10

5

50

1,0

10

25

50

5,0

Be, Fe, Co, Si, Mn, Cu, Ni, Sn, Pb, Se, Ag, Sr, Tl, Те, Cr, Zn

0,1

2,0

100

0,002

0,5

1,0

100

0,005

1,0

1,0

100

0,01

1,0

5,0

100

0,05

1,0

10,0

100

0,1

10

5,0

100

0,5

Cd, As

0,01

1,0

50

0,0002

0,01

2,5

50

0,0005

0,1

1,0

100

0,001

0,5

1,0

100

0,005

1,0

1,0

100

0,01

1,0

10,0

100

0,1

10

5

50

1,0

Mo

0,5

1,0

100

0,005

1,0

1,0

100

0,01

1,0

10,0

100

0,1

1,0

10,0

100

1,0

10

5,0

100

5,0

Относительная погрешность приготовления рабочих градуировочных растворов не превышает 5 %.

Срок хранения градуировочных растворов в холодном месте с массовой концентрацией:

от 100 до 10 мг/дм3 не более 2 мес.;

от 10 до 1,0 мг/дм3 не более 1 мес.;

от 1,0 до 0,1 мг/дм3 не более 7 суток.

Растворы с массовой концентрацией менее 0,1 мг/дм3 готовят непосредственно перед началом измерений и используют в течение одного рабочего дня.

3.7.4 Установление градуировочных характеристик

3.7.4.1 Градуировку прибора проводят перед началом измерений.

3.7.4.2 Для получения градуировочной характеристики измеряют 2 раза подряд выходные сигналы (А0i для фонового раствора, а затем A1,2 для рабочих градуировочных растворов элементов в порядке возрастания концентрации).

Вычисляют средние значения выходных сигналов и проверяют приемлемость выходных сигналов по условию

(1.1)

где КВ - норматив (предел повторяемости выходных сигналов), КВ = 10 %.

При превышении норматива измерения необходимо повторить, устранив причину неудовлетворительных результатов.

3.7.4.3 Для установления градуировочных характеристик (зависимость между выходными сигналами прибора и массовой концентрацией элемента в градуировочном растворе) используют встроенный или персональных компьютер.

В случае его отсутствия, строят градуировочный график, откладывая на оси ординат среднее значение выходных сигналов () за вычетом значения среднего сигнала от фонового раствора, а по оси абсцисс - соответствующее значение массовой концентрации элемента С, мг/дм3.

Масштаб и вид градуировочной характеристики устанавливается автоматически с учетом используемых средств измерений. Если градуировочная характеристика отклоняется от прямолинейной зависимости, то следует работать в диапазоне линейности.

3.7.4.4. При каждой градуировке для каждого элемента проверяют приемлемость установленной градуировочной характеристики.

Для этого вычисляют относительное отклонение среднего выходного сигнала для градуировочного раствора от соответствующей точки на градуировочной характеристике. Значение отклонения не должно превышать 15 %. В противном случае необходимо установить новую градуировочную характеристику.

При использовании программного обеспечения используемого прибора возможна проверка приемлемости по коэффициенту корреляции.

Градуировочная характеристика должна, в таком случае, соответствовать прямолинейной зависимости с коэффициентом корреляции не менее 0,98.

3.8 Разложение проб

Разложение и последующие операции проводят для двух одинаковых навесок анализируемой пробы (далее - параллельные определения). Одновременно готовят холостой раствор, используя те же реактивы и материалы.

3.8.1 Разложение проб при определении подвижных форм элементов

Навеску анализируемой пробы массой 2,0 г помещают в стеклянный стакан, приливают 10 см3 азотной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм3, перемешивают и выдерживают при температуре 90 °С и при перемешивании в течение 3-х часов. Затем пробу фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу на 100 см3. Объем доводят до метки бидистиллированной водой. Полученный раствор анализируют на приборе.

Примечание: Допускается извлечение подвижных форм элементов другими способами по ГОСТ 26483 (п. 4), ГОСТ 26204 (п. 4), ГОСТ 26206 (п. 4), РД 52.18.289 (п. 4, 5).

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб.

3.8.2 Разложение проб при определении водорастворимых форм элементов

Для определения водорастворимых форм элементов проводят подготовку по РД 52.18.286-90 (п. 4).

3.8.3 Разложение проб при определении кислоторастворимых форм элементов

3.8.3.1 Разложение проб смесью концентрированной азотной кислоты и перекиси водорода для элементов - таллия, мышьяка, селена, теллура, олова, сурьмы, таллия, бериллия

а) Навеску пробы массой 1,0 г помещают в стеклянный стакан, приливают 20 см3 концентрированной азотной кислоты, перемешивают и постепенно нагревают на электрической плите при температуре 95 °С, избегая бурного кипения. При уменьшении объема пробы до 10 см3 пробу охлаждают до комнатной температуры и добавляют 2 см3 перекиси водорода (33 %), затем снова нагревают пробу до температуры 95 °С и доводят до состояния «влажных солей». По охлаждении до комнатной температуры, проводят выщелачивание, добавляя 5 см3 концентрированной азотной кислоты, при слабом нагревании до 50 °С, затем охлаждают до комнатной температуры.

б) После охлаждения полученный раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки. В случае, если в обработанной пробе осталась взвесь, ее удаляют фильтрованием пробы в сухую посуду (мерную колбу на 100 см3) через фильтр «синяя лента». Небольшим количеством бидистиллированной воды промывают фильтр с осадком, добавляя промывные воды к раствору, затем доводят до метки бидистиллированной водой.

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб.

3.8.3.2 Разложение проб смесью концентрированной азотной кислоты и перекиси водорода для остальных элементов

Пробу обрабатывают по 3.8.3.1 а), затем добавляют 10 см3 концентрированной соляной кислоты, нагревают до температуры 95 °С и доводят до состояния «влажных солей». Охлаждают, добавляют бидистиллированную воду и количественно переносят полученный раствор в мерную колбу на 100 см3, затем доводят бидистиллированной водой до метки.

В случае, если в обработанной пробе осталась взвесь, ее удаляют фильтрованием пробы в сухую посуду (мерную колбу на 100 см3) через фильтр «синяя лента». Небольшим количеством бидистиллированной воды промывают фильтр с осадком, добавляя промывные воды к раствору, затем доводят до метки бидистиллированной водой.

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб.

3.8.4 Разложение проб при определении валового содержания элементов

Навеску пробы массой 0,5 г помещают в тефлоновый стаканчик и смачивают 5 см3 дистиллированной воды. В стаканчик добавляют 10 см3 концентрированной соляной кислоты и 4 см3 азотной кислоты, после вскипания добавляют 10 см3 фтористоводородной кислоты и выдерживают 10 минут на плитке, накрытой асбестовым одеялом, при температуре ~ 260 °С.

После этого добавляют 10 см3 раствора серной кислоты (1:1). При добавлении серной кислоты происходит окисление органики, избыток органики устраняют, добавляя 0,5 см3 перекиси водорода. Продолжают упаривание пробы досуха.

При неполном разложении (при полном проба должна светлеть) добавляют ~ 0,5 см3 концентрированной азотной кислоты до выделения белых паров (удаление остатков серной кислоты), и упаривают пробу досуха.

К упаренной пробе добавляют 1 - 2 см3 концентрированной азотной кислоты, растворяют осадок и количественно (не фильтруя) переносят в мерную колбу на 100 см3, доводят бидистиллированной водой до метки.

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб.

3.8.4.1 Разложение проб с использованием микроволновой печи минерализатора на валовое содержание элементов в пробе

Навеску анализируемой пробы массой 0,5 г помещают в реакционную ячейку типа НР500 Plus, XP-1500 Plus&OMNI (материал фторопласт), приливают реагенты согласно руководству по эксплуатации к микроволновой печи. Закрывают реакционную емкость затвором с диском безопасности, помещают в камеру и размещают симметрично. Закрывают дверь микроволновой печи до полного срабатывания запорного механизма. Выбирают соответствующую программу для разложения проб.

Пример программы для валового разложения проб приведен в таблице 5.

Таблица 5 - Программа для валового разложения проб

Стадия

Масса навески, г

Реагенты

Объем, см3

Температура, °С

Мощность, Вт

Давление, кПа (бар)

Время, мин

I

0,5

HNO3 конц.

5

210

1200

17500 (175)

20

HF конц.

4

НCl конц.

1

Н2О

10

II

Н3ВО3 (4 %)

30

170

1200

10000 (100)

5

Пример программы для кислоторастворимых форм элементов в пробе приведен в таблице 6.

Таблица 6 - Программа для кислоторастворимых форм элементов

Стадия

Масса навески, г

Реагенты

Объем, см3

Температура, °С

Мощность, Вт

Давление, кПа (бар)

Время, мин

I

0,5

HNO3 конц.

10

165

400

35000 (350)

2

II

-

-

175

400

35000 (350)

3

По завершении программы разложения и охлаждения, полученный раствор фильтруют через фильтр «синяя лента» в мерную колбу на 100 см3, обмывая внутренние стенки реакционной емкости и фильтр с осадком бидистиллированной водой. Затем доводят бидистиллированной водой до метки. Полученный раствор анализируют.

Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб.

Примечание - Допускается проведение подготовки проб для анализа подвижных, кислоторастворимых форм и их валового содержания с использованием руководства по эксплуатации микроволновой печи минерализатора.

3.9 Выполнение измерений

3.9.1 Два анализируемых (параллельные определения) и холостой растворы помещают в дозирующее устройство прибора и измеряют 2 раза выходной сигнал. Проверку приемлемости выходных сигналов прибора осуществляют по 3.7.4.2

3.9.2 По градуировочной характеристике находят значение массовой концентрации определяемого элемента в анализируемых и холостом растворах по среднему значению выходного сигнала.

Значение массовой концентрации элемента в анализируемых растворах (Cм1, См2 - параллельные определения и Сх) при использовании программного обеспечения прибора указывается автоматически.

3.9.3 В том случае, если значение массовой концентрации в анализируемом растворе выходит за пределы градуировочной характеристики, раствор следует разбавить, но не более чем в 1000 раз, бидистиллированной водой, так чтобы массовая концентрация могла быть рассчитана по градуировочной характеристике.

3.10 Обработка результатов измерений

3.10.1 Массовую долю определяемого элемента в пробе для каждого определения (Xi), млн-1, вычисляют по формуле

(1.2)

где Cмi- массовая концентрация элемента в анализируемом растворе (параллельные определения), найденная по градуировочной характеристике, мг/дм3;

СХ - массовая концентрация элемента в холостом растворе, найденная по градуировочной характеристике, мг/дм3;

V - объем анализируемого раствора, (V = 100 см3);

k - коэффициент разбавления (от 1 до 1000);

т - масса навески пробы, г.

3.10.2 Вычисляют среднее значение массовой доли элемента для двух определений ()

(1.3)

и проверяют приемлемость результатов параллельных определений по условию:

(1.4)

где d - норматив (предел повторяемости результатов параллельных определений), d = 30 %.

При выполнении условия 1.4 округляют и принимают в качестве результата измерений.

При превышении норматива, измерения необходимо повторить, устранив причину неудовлетворительных результатов.

3.11 Представление результатов измерений

Результат измерений массовой доли элемента в пробе (образце) представляют в виде:

± ?, млн-1, (Р = 0,95),

где ? - границы суммарной абсолютной погрешности измерения массовой доли элемента, млн-1, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Значение ?, млн-1, вычисляют по формуле:

(1.5)

где ? - границы суммарной относительной погрешности, %.

Дополнительно указывают какую форму элемента и в каком объекте определяли.

Например:

- Массовая доля кислоторасторимой формы железа в почве составляет: (65 ± 20) млн-1,

- Массовая доля (валовое содержание) марганца в пробе донного отложения составляет: (5,3 ± 1,6)103 млн-1 или (0,53 ± 0,16) %.

- Массовая доля водорастворимого кобальта в грунте составляет: (8,3 ± 2,6) млн-1.

3.12 Контроль точности измерений

3.12.1 Контроль стабильности градуировочных характеристик

Стабильность градуировочных характеристик проверяют анализом контрольных растворов (один из рабочих градуировочных растворов таблицы 4) через каждые 15 анализируемых растворов и в конце измерений.

Контроль проводят для каждого элемента.

Результат контроля признается положительным при выполнении условия:

(1.6)

где Си - результат измерений массовой концентрации элемента в контрольном растворе, мкг/дм3.

СР - приписанное значение массовой концентрации элемента в контрольном растворе, мкг/дм3;

KС - норматив контроля, KС = 15 %.

В противном случае необходимо установить градуировочную характеристику заново и повторить измерения.

3.12.2 Контроль правильности с использованием образцов для контроля

Контроль проводится на этапе освоения МВИ, при переходе на другой вид проб, а также согласно планам внутрилабораторного контроля.

Образцами для контроля являются стандартные образцы состава почв, например образцы, указанные в 3.2.1.17 и 3.2.1.18.

Берут две равные навески ГСО состава почв и анализируют в точном соответствии с прописью методики.

Результат анализа ГСО, полученный как среднее арифметическое значение и удовлетворяющий условию (1.4) для двух параллельных определений не должен отличаться от значений аттестованной характеристики более, чем на

±0,84 • ?, (1.7)

где ? - границы суммарной относительной погрешности, %.

При превышении норматива измерения необходимо повторить, устранив причину неудовлетворительных результатов.

Примечание - При постоянной работе рекомендуется регистрировать результаты контроля на контрольных картах, руководствуясь ГОСТ Р ИСО 5725-6. В этом случае нормативы, указанные в формулах (1.6) и (1.7), используют в качестве первоначальных пределов действия, которые затем корректируют по накопленным в лаборатории данным.

4 Измерение массовой доли элементов методом ААС с пламенной и электротермической атомизацией.

4.1 Диапазоны измерений и характеристики погрешности измерений приведены в п. 2.1.

4.2 Метод измерений

4.2.3 Метод ААС основан на измерении поглощения излучения резонансной длины волны атомным паром определяемого элемента, образующимся в результате электротермической или пламенной атомизации раствора анализируемой пробы.

4.1.2 Раствор получают одним из указанных в п. 3.8 способов разложения.

4.1.3 Разложение проб при определении валового содержания элементов проводят методом микроволнового разложения; при определении подвижных форм элементов по ГОСТ 26483 (п. 4), ГОСТ 26204 (п. 4), ГОСТ 26206 (п. 4), РД 52.18.289 (п. 4, 5), при определении кислоторастворимых форм по РД 52.18.191-89 (п. 4, 5).

4.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4.3.1 Средства измерений

4.3.1.1 Атомно-абсорбционный спектрометр любого типа с электротермической атомизацией, пламенной атомизацией, с набором спектральных ламп и устройством коррекции неселективного поглощения, например АА 6300 фирмы «Шимадзу».

4.3.1.2 - 4.3.1.18 по 3.2.1.2 - 3.2.1.18

4.3.2 Вспомогательные устройства - по 3.2.2.

4.3.3 Реактивы - по 3.2.3

4.4 Требования безопасности - по 3.3

4.5 Требования к квалификации оператора - по 3.4

4.6 Условия выполнения измерений - по 3.5

4.7 Отбор проб по 3.6

4.8 Подготовка к выполнению измерений

4.8.1 Приготовление растворов по п. 3.7.1

4.8.2 Подготовка прибора к измерениям

Подготовку прибора к измерениям осуществляют в точном соответствии с руководством по эксплуатации.

Рекомендуемые режимы работы прибора приведены в таблицах 7 и 8

Таблица 7 - Условия проведения измерений на атомно-абсорбционном спектрофотометре с атомизацией в пламени

Элемент

Длина волны, нм

Ширина щели, нм

Тип пламя

Элемент

Длина волны, нм

Ширина щели, нм

Тип пламя

Алюминий

309,3

0,2 - 0,5

C2H2/N2O

Молибден

313,3

0,4 - 0,7

C2H2/N2O

Барий

553,6

0,2 - 0,7

C2H2/N2O

Мышьяк

193,7

0,7 - 2,0

С2Н2/возд

Бериллий

234,9

0,2 - 0,7

C2H2/N2O

Натрий

589,0

0,2 - 0,5

С2Н2/возд

Ванадий

318,4

0,2 - 0,7

C2H2/N2O

Никель

232,0

0,2

С2Н2/возд

Вольфрам

255,1

0,2 - 0,7

C2H2/N2O

Олово

286,3

0,4 - 1,3

C2H2/N2O

Железо

248,3

0,2 - 0,5

С2Н2/возд

Ртуть

253,7

0,5

-

Кадмий

226,8

0,4 - 1,3

С2Н2/возд

Свинец

283,3

0,5

С2Н2/возд

Кальций

422,7

0,2 - 0,5

С2Н2/возд

Селен

196,0

0,7 - 2,0

С2Н2/возд

Калий

766,5

1,0

С2Н2/возд

Сурьма

217,6

0,4 - 0,7

С2Н2/возд

Кобальт

240,7

0,2 - 0,4

С2Н2/возд

Титан

365,3

0,4 - 0,7

C2H2/N2O

Кремний

251,6

0,4 - 0,7

C2H2/N2O

Теллур

214,3

0,2

С2Н2/возд

Магний

285,2

0,5

С2Н2/возд

Хром

357,9

0,2 - 0,5

С2Н2/возд

Марганец

279,5

0,2 - 0,5

С2Н2/возд

Цинк

213,9

0,2 - 0,5

С2Н2/возд

Медь

324,8

0,2 - 0,5

С2Н2/возд

Таблица 8 - Условия проведения измерений на атомно-абсорбционном спектрофотометре с атомизацией в графитовой кювете (электротермическая атомизация)

Элемент

Длина волны, нм

Ширина щели, нм

Температура озоления, °С

Температура атомизации, °С

Al

309,3

0,7

800 (1700)

2500

Ba

553,6

0,2 - 0,7

1200

2650

Be

234,9

0,2

900

2500

Ca

422,7

0,2 - 0,7

1100

2600

Cd

228,8

0,2

800

1400

Со

240,7

0,7

1100 (1300)

2500

Cr

357,9

0,7

800

2500

Cu

324,8

0,7

1000 (1200)

2400

Fe

248,3

0,7

1100

2400

Mn

279,5

0,2

1000

2300

Мо

313,3

0,2

1800

2650

Ni

232,0

0,2

1200 (1400)

2600

Pb

283,3

0,2

1300

2200

Sb

217,6

0,2 - 0,7

1200

2400

Se

196,0

0,2 - 0,7

1100

2300

Si

251,6

0,2 - 0,7

1400

2650

Sn

286,3

0,2 - 0,7

1300

2500

Те

214,3

0,2 - 0,7

1200

2300

Ti

364,3

0,2 - 0,7

1400

2650

Tl

276,8

0,2

900

1800

V

318,5

0,2

1100

2650

Zn

213,9

0,2

700

1600

4.8.3 Приготовление градуировочных растворов

Основные градуировочные растворы готовят из ГСО элементов с массовой концентрацией элементов 1 мг/см3 (исходный раствор) последовательным разбавлением, согласно таблице 9.

Таблица 9 - Рекомендуемые основные градуировочные растворы

Массовая концентрация раствора, взятого для приготовления основного раствора, мг/дм3

Объем раствора, см3

Объем мерной колбы, см3

Массовая концентрация полученного основного раствора, мг/дм3

1000

5

50

100

1000

1

100

10

100

1

100

1,0

100

1

200

0,5

1,0

10

100

0,1

1,0

5

100

0,05

1,0

1

100

0,01

0,1

5

100

0,005

0,1

1

100

0,001

Рабочие градуировочные растворы готовят в мерных колбах последовательным разбавлением. Для разбавления применяют азотную кислоту с массовой концентрацией 0,1 моль/дм3.

При приготовлении рабочих градуировочных растворов отбирают указанный объем основного раствора (таблица 10) в мерные колбы указанной вместимости, доводят до метки азотной кислотой с массовой концентрацией 0,1 моль/дм3 и тщательно перемешивают (кроме растворов Sb, Sn). Азотную кислоту с концентрацией 0,1 моль/дм3 используют как фоновый раствор при установлении градуировочной характеристики.

В мерные колбы с градуировочными растворами Sn и Sbдобавляют концентрированную серную кислоту из расчета 0,5 см3 на 10 см3 градуировочного раствора.

Таблица 10 - Рекомендуемые рабочие градуировочные растворы для построения градуировочных характеристик в режиме электротермической атомизации

Элемент

Массовая концентрация основного раствора, мг/дм3

Объем основного раствора, см3

Вместимость колбы, см3

Массовая концентрация элемента в рабочем градуировочном растворе, мг/дм3

Al, Ba, Bi, Са, К, Mg, Na, Ti, Sb, V

1,0

1,0

100

0,01

1,0

5,0

100

0,05

1,0

10,0

100

0,10

Be, Fe, Co, Si, Mn, Cu, Ni, Sn, Pb, Se, Ag, Sr, Tl, Те, Cr, Zn

0,1

2,0

100

0,002

0,5

1,0

100

0,005

1,0

1,0

100

0,01

1,0

5,0

100

0,05

Cd, As

0,01

1,0

50

0,0002

0,01

2,5

50

0,0005

0,5

1,0

100

0,005

1,0

1,0

100

0,01

Mo

0,5

1,0

100

0,005

1,0

1,0

100

0,01

1,0

5,0

100

0,05

1,0

10,0

100

0,1

Таблица 11 - Рекомендуемые рабочие градуировочные растворы для построения градуировочных характеристик в режиме пламенной атомизации

Элемент

Массовая концентрация основного раствора, мг/дм3

Объем основного раствора, см3

Вместимость колбы, см3

Массовая концентрация элемента в рабочем градуировочном растворе, мг/дм3

Al, Ba, Bi, Са, К, Mg, Na, Ti

Be, Fe, Si, Mo, Sn, Se, Ag, Sr, Те, V

1,0

1,0

100

0,01

1,0

5,0

100

0,05

1,0

10,0

100

0,10

10,0

5,0

100

0,50

10,0

10,0

100

1,0

Cd, Co, Mn, Cu, Ni, Pb, Sb, Tl, Cr, Zn

0,5

1,0

100

0,005

1,0

1,0

100

0,01

1,0

5,0

100

0,05

1,0

10,0

100

0,1

10,0

5,0

100

0,50

Относительная погрешность приготовления рабочих градуировочных растворов не превышает 5 %.

Срок хранения градуировочных растворов в холодном месте с массовой концентрацией:

от 100 до 10 мг/дм3 не более 2 мес.;

от 10 до 1,0 мг/дм3 не более 1 мес.;

от 1,0 до 0,1 мг/дм3 не более 7 суток.

Растворы с массовой концентрацией менее 0,1 мг/дм3 готовят непосредственно перед началом измерений и используют в течение одного рабочего дня.

4.8.4 Установление градуировочных характеристик по 3.7.4

4.9 Выполнение измерений

4.9.1 Два анализируемых (параллельные определения) и холостой растворы помещают в дозирующее устройство прибора и измеряют 2 раза выходной сигнал. Проверку приемлемости выходных сигналов прибора осуществляют по 3.7.4.2

4.9.2 По градуировочной характеристике находят значение массовой концентрации определяемого элемента в анализируемых и холостом растворах по среднему значению выходного сигнала.

Значение массовой концентрации элемента в растворах (См1, См2 - параллельные определения и СХ) при использовании программного обеспечения прибора указывается автоматически.

4.9.3 В том случае, если значение массовой концентрации в анализируемом растворе выходит за пределы градуировочной характеристики, раствор следует разбавить, но не более чем в 1000 раз, бидистиллированной водой, так чтобы массовая концентрация могла быть рассчитана по градуировочной характеристике.

4.10 Обработка результатов измерений

4.10.1 Массовую долю определяемого элемента в пробе для каждого определения (XiAAC), млн-1, вычисляют по формуле

(1.8)

где Cмi - массовая концентрация элемента в анализируемом растворе (параллельные определения), найденная по градуировочной характеристике, мг/дм3;

СХ - массовая концентрация элемента в холостом растворе, найденная по градуировочной характеристике, мг/дм3;

V - объем анализируемого раствора, (F = 100 см3);

k - коэффициент разбавления (от 1 до 1000);

т - масса навески пробы, г.

4.10.2 Вычисляют среднее значение массовой доли элемента для двух определений ()

(1.9)

и проверяют приемлемость результатов параллельных определений по условию:

(1.10)

где d - норматив (предел повторяемости результатов параллельных определений); d = 30 %.

При выполнении условия 1.10 округляют и принимают в качестве результата измерений.

При превышении норматива измерения необходимо повторить, устранив причину неудовлетворительных результатов.

4.11 Представление результатов измерений

Результат измерений массовой доли элемента в пробе (образце) представляют в виде:

± ?, млн-1, (Р = 0,95),

где ? - границы суммарной абсолютной погрешности измерения массовой доли элемента, млн-1, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Значение ?, млн-1, вычисляют по формуле

(1.11)

где ? - границы суммарной относительной погрешности, %.

Дополнительно указывают какую форму элемента и в каком объекте определяли.

Например:

- Массовая доля кислоторасторимой формы железа в почве составляет: (65 ± 20) млн-1,

- Массовая доля (валовое содержание) марганца в пробе донного отложения составляет: (5,3 ± 1,6) • 103 млн-1 или (0,53 ± 0,16) %.

- Массовая доля водорастворимого кобальта в грунте составляет: (8,3 ± 2,6) млн-1.

4.12 Контроль точности измерений - по 3.12

5 Выполнение измерений ртути атомно-абсорбционным методом «холодного пара»

5.1Диапазоны измерений и характеристики погрешности измерений приведены в п. 2.1.

5.2 Метод измерений

Метод измерений основан на восстановлении катионов ртути из минерализованной пробы раствором двухлористого олова в реакционном сосуде (метод «холодного пара») с последующим атомно-абсорбционным определением атомарной ртути в кювете атомно-абсорбционного прибора.

5.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

5.3.1 Средства измерений

5.3.1.1 Атомно-абсорбционный спектрометр любого типа с гидридной приставкой или анализатор ртути РА-915+ с гидридной приставкой.

5.3.1.2 по 3.2.1.2.

5.3.1.3 по 3.2.1.3.

5.3.1.4 по 3.2.1.4.

5.3.1.5 по 3.2.1.5.

5.3.1.6 государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов ртути (например, ГСО 8004-93 - ГСО 8006-93);

5.3.1.7 по 3.2.1.17

5.3.1.8 по 3.2.1.18

5.3.2 Вспомогательные устройства - по 3.2.2.

5.3.3 Реактивы

5.3.3.1 Калий марганцовокислый, х.ч. по ГОСТ 20490.

5.3.3.2 Гидроксиламин гидрохлорид, ч.д.а. по ГОСТ 5456.

5.3.3.3 Олово двухлористое дигидрат, ч.д.а. по ТУ 6-09-5393

5.3.3.4 Кислота азотная ос. ч. - 33 - 5 по ТУ-6-03-366.

5.3.3.5 Кислота серная (d = 1,83 г/см3), ос.ч. по ГОСТ 14262.

5.4 Требования безопасности - по 3.3

5.5 Требования к квалификации оператора - по 3.4

5.6 Условия выполнения измерений - по 3.5

5.7 Отбор проб по 3.6

5.8 Подготовка к выполнению измерений

5.8.1 Приготовление раствора калия марганцевокислого (KMnO4) с массовой концентрацией 50 г/дм3

Навеску 5,0 ± 0,1 г KMnO4 растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с притертой пробкой не более 1 мес.

5.8.2 Приготовление раствора гидроксиламина гидрохлорида с массовой концентрацией 100 г/дм3

Навеску 10 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в мерной колбе вместимостью 100 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки. Раствор готовят в день использования.

5.8.3 Приготовление раствора азотной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм3

7 см3 концентрированной азотной кислоты плотностью 1,41 г/см3 растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе на 1000 см3 и доводят объем до 1000 см3.

5.8.4 Приготовление градуировочных растворов

Основные градуировочные растворы готовят из ГСО ртути с массовой концентрацией 1 мг/см3 (исходный раствор) последовательным разбавлением, согласно таблице 12.

Таблица 12 - Рекомендуемые основные градуировочные растворы

Массовая концентрация раствора, взятого для приготовления, мг/дм3

Объем раствора, см3

Объем колбы, см3

Массовая концентрация полученного основного раствора, мг/дм3

1000

1

100

10

10

1

100

0,1

0,1

10

100

0,01

5.8.5 Рабочие градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3 последовательным разбавлением. Для разбавления применяют азотную кислоту с массовой концентрацией 0,1 моль/дм3.

При приготовлении рабочих градуировочных растворов отбирают указанный объем основного раствора (таблица 13) в мерные колбы указанной вместимости, доводят до метки азотной кислотой с массовой концентрацией 0,1 моль/дм3 и тщательно перемешивают. Азотную кислоту с концентрацией 0,1 моль/дм3 используют как фоновый раствор при установлении градуировочной характеристики

Таблица 13 - Рекомендуемые рабочие градуировочные растворы

Элемент

Массовая концентрация основного раствора, мг/дм3

Объем основного раствора, см3

Вместимость колбы, см3

Массовая концентрация элемента в рабочем градуировочном растворе, мг/дм3

Hg

0,01

1,0

100

0,0001

0,01

2,0

100

0,0002

0,01

5,0

100

0,0005

0,1

2,5

100

0,0025

0,1

5,0

100

0,005

5.8.6 Подготовка прибора к измерениям

Подготовку прибора к измерениям осуществляют в точном соответствии с руководством по эксплуатации.

5.8.7 Разложение почв для определения ртути методом «холодного пара»

В чистую коническую колбу вместимостью 100 см3 помещают навеску анализируемой пробы массой 0,25 г, добавляют 2,5 см3 концентрированной азотной кислоты и 5 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор нагревают на водяной бане при температуре 95 °С в течение пяти минут. Охлаждают до комнатной температуры, добавляют 30 см3 бидистиллированной воды, 15 см3 калия марганцовокислого с массовой концентрацией 50 г/дм3. Помещают на водяную баню и при температуре 95 °С нагревают в течение 30 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу на 100 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки.

Перед выполнением измерений добавляют по каплям раствор гидроксиламина гидрохлорида по 5.8.2 до обесцвечивания раствора.

Холостой раствор готовят параллельно, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки реальных проб.

5.9 Выполнение измерений

5.9.1 Два подготовленных раствора и холостой анализируют, измеряя 2 раза выходной сигнал. Проверку приемлемости выходных сигналов прибора осуществляют по 3.7.4.2

5.9.2 По градуировочной характеристике находят значение массовой концентрации ртути по среднему значению выходного сигнала.

Значение массовой концентрации ртути в пробах (Cм1, Cм2 - параллельные определения) при использовании программного обеспечения прибора указывается автоматически.

5.9.3 В том случае, если значение массовой концентрации в анализируемом растворе выходит за пределы градуировочной характеристики, раствор следует разбавить, но не более чем в 1000 раз, бидистиллированной водой, так чтобы массовая концентрация могла быть рассчитана по градуировочной характеристике.

5.10 Обработка результатов измерений

5.10.1 Массовую долю ртути в пробе для каждого определения (XiHg), млн-1, вычисляют по формуле

(1.13)

где Смi - массовая концентрация ртути в анализируемом растворе (параллельные определения), найденная по градуировочной характеристике, мг/дм3;

СХ - массовая концентрация ртути в холостой пробе, найденная по градуировочной характеристике, мг/дм3;

V - объем анализируемого раствора, (V = 100 см3);

k - коэффициент разбавления (от 1 до 1000);

m - масса навески пробы, г.

5.10.2 Вычисляют среднее значение массовой доли ртути для двух определений ()

(1.14)

и проверяют приемлемость результатов параллельных определений по условию:

(1.15)

где d - норматив (предел повторяемости результатов параллельных определений); d = 30 %.

При выполнении условия 1.15 округляют и принимают в качестве результата измерений.

При превышении норматива измерения необходимо повторить, устранив причину неудовлетворительных результатов.

5.11 Представление результатов измерений

Результат измерений массовой доли ртути в пробе (образце) представляют в виде:

± ?, млн-1, (Р = 0,95),

где ? - границы суммарной абсолютной погрешности измерения массовой доли ртути, млн-1, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Значение ?, млн-1, вычисляют по формуле

(1.16)

где ? - границы суммарной относительной погрешности, %.

Например:

- Массовая доля ртути в почве составляет: (65 ± 20) млн-1, (5,3 ± 1,6) • 103 млн-1 или (0,53 ± 0,16) %.

5.12 Контроль точности измерений - по 3.12

Список нормативной документации

1. ГОСТ 8.315-97 ГСИ. Стандартные образцы. Основные положения, порядок разработки, аттестации, утверждения, регистрации и применения

2. ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

3. ГОСТ 17.1.5.01-80 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность

4. ГОСТ 17.4.4.02-84 Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа

5. ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия.

6. ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

7. ГОСТ 4234-77 Калий хлористый. Технические условия

8. ГОСТ 5180-84 Грунты. Методы лабораторного определения физических характеристик

9. ГОСТ 5456-79 Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

10. ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

11. ГОСТ 7328-2001Гири. Общие технические условия

12. ГОСТ 9147-90 Посуда фарфоровая. Технические условия

13. ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

14. ГОСТ 9656-75 Кислота борная. Технические условия

15. ГОСТ 12071-2000 Грунты. Отбор, упаковка, транспортирование и хранение образцов

16. ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

17. ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

18. ГОСТ 14919-83 Плитка электрическая. Общие технические условия

19. ГОСТ 17443-78 Воздух сжатый. Технические условия

20. ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия.

21. ГОСТ 21241-89 Пинцеты медицинские. Общие технические требования

22. ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

23. ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

24. ГОСТ 26204-91 Почвы. Определение подвижных соединений фосфора и калия по методу Чирикова в модификации ЦИНАО

25. ГОСТ 26206-91 Почвы. Определение подвижных форм фосфора и калия по методу Кирсанова в модификации ЦИНАО

26. ГОСТ 26483-85 Почвы. Приготовление солевой вытяжки и определение ее рН по методу ЦИНАО ГОСТ 28311-89 дозатор

27. ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

28. ГОСТ 28168-89 Почвы. Отбор проб

29. ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

30. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (Правильность и прецизионность) методов и результатов измерений

31. ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия.

32. ТУ 9452-001-33189998-95 Дозаторы пипеточные. Технические условия

33. ТУ 9652-107-56142166-2004 Платформа нагревательная. Технические условия

34. ТУ 6-09-1678-86 Фильтры обеззоленные. Технические условия

35. ТУ-6-03-366-74 Кислота азотная. Технические условия

36. ТУ-6-02-570-75 Перекись водорода. Технические условия

37. ТУ-6-09-2502-77 Вода дистиллированная. Технические условия

38. ТУ 6-09-5393-88 Олово двухлористое дигидрат. Технические условия

39. РД 52.18.289-90 Методические указания. Методика выполнения измерений массовой доли подвижных форм металлов (меди, цинка, свинца, никеля, кадмия, кобальта, хрома, марганца) в пробах почвы атомно-абсорбционным анализом

40. ПНД Ф 12.1:2:2.2:3.2-02-03 Методические рекомендации. Отбор проб почв, грунтов, осадков биологических очистных сооружений, шламов промышленных сточных вод, донных отложений искусственно созданных водоемов, прудов накопителе и гидротехнических сооружений

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ

«ВНИИМ им. Д.И. МЕНДЕЛЕЕВА»

190005, Россия, г. Санкт-Петербург, Московский пр., 19

Факс: 7 (812) 713-01-14, телефон: 7 (812) 251-76-01, e-mail: info@vniim.ru, http://www.vniim.ru

СВИДЕТЕЛЬСТВО
об аттестации
методики выполнения измерений

242/47-2008

Методика выполнения измерений массовой доли элементов в почвах, грунтах и донных отложениях методами атомно-эмиссионной и атомно-абсорбционной спектрометрии, разработанная ООО «Мониторинг» (190005, г. Санкт-Петербург, Московский пр. 19) и регламентированная в документе М-МВИ-80-2008 (Санкт-Петербург, 2008, 27 стр., взамен М-МВИ-80-2001), аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563.

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке МВИ.

В результате аттестации МВИ установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает основными метрологическими характеристиками, приведенными на оборотной стороне свидетельства.

Дата выдачи свидетельства - 4 июня 2008 г.

Руководитель

научно-исследовательского отдела

Государственных эталонов

в области физико-химических измерений Л.А. Конопелько

МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

Диапазон измерений массовой доли элементов

Определяемый элемент

Диапазон измерений массовой доли определяемого элемента, мг/кг (млн-1)

Метод АЭС-ИСП

Метод ААС

Метод ААС-ХП

ЭТ

Пламя

Алюминий

от 5,0 до 5,0 • 104

от 5,0 до 5,0 • 104

от 5,0 до 5,0 • 104

-

Бром

от 5,0 до 1,0 • 103

-

-

-

Бор

от 5,0 до 1,0 • 103

-

-

-

Бериллий

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,50 до 1,0 • 103

от 5,0 до 1,0 • 103

-

Барий

от 5,0 до 5,0 • 103

-

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Ванадий

от 5,0 до 1,0 • 103

от 5,0 до 1,0 • 103

от 5,0 до 1,0 • 103

-

Висмут

от 5,0 до 1,0 • 103

от 5,0 до 1,0 • 103

от 5,0 до 1,0 • 103

-

Вольфрам

от 5,0 до 1,0 • 103

-

-

-

Железо

от 0,5 до 5,0 • 103

от 0,5 до 5,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Кальций

от 5,0 до 5,0 • 103

от 5,0 до 5,0-103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Калий

от 5,0 до 5,0 • 103

от 5.0 до 5,0 • 103

-

Кадмий

от 0,05 до 1,0 • 103

от 0,05 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Кобальт

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Кремний

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Магний

от 5,0 до 5,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Марганец

от 0,5 до 5,0 • 103

от 0,5 до 5,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Медь

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Молибден

от 1,0 до 1,0 • 103

от 1,0 до 1,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Мышьяк

от 0,05 до 1,0 • 103

от 0,05 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Натрий

от 5,0 до 5,0 • 103

-

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Никель

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Олово

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Ртуть

-

-

-

от 0,005 до 1,0 • 103

Свинец

от 0,5 до 1.0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Селен

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 1,0 • 103

-

Серебро

от 0,5 до 1.0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Стронций

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Сурьма

от 5,0 до 1,0 • 103

от 5,0 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Таллий

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Теллур

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 1.0 • 103

-

Титан

от 5,0 до 5,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

от 5,0 до 5,0 • 103

-

Хром

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

Цинк

от 0,5 до 1,0 • 103

от 0,5 до 1,0 • 103

от 1,0 до 5,0 • 103

-

«-» означает, что метод не применяли для анализа элемента.

Границы суммарной относительной погрешности измерений (±? при Р = 0,95) составляют ±30 %*.

_____________

* Соответствуют относительной расширенной неопределенности измерений массовой доли элементов U = 30 % при коэффициенте охвата, равном 2. Бюджет неопределенности измерений приведен в приложении к свидетельству.

Нормирование характеристик погрешности проведено с учетом возможного разбавления анализируемого раствора, но не более чем в 1000 раз.

Нормативы:

Наименование операции

№ пункта в документе на МВИ

Контролируемая характеристика

Норматив контроля

Проверка приемлемости выходных сигналов прибора

п. 3.7.4.2

Модуль разности двух выходных сигналов, отнесенный к среднему арифметическому, (при градуировке, анализе и контроле)

Р = 0,95

10 %

Проверка приемлемости градуировочных характеристик (ГХ)

п. 3.7.4.4

1. Модуль относительного отклонения среднего выходного сигнала для градуировочного раствора от соответствующей точки на градуировочной характеристике

15 %

2. Коэффициент корреляции

0,98

Контроль стабильности градуировочной характеристики

п. 3.12.1

Модуль относительного отклонения результатов измерений массовой концентрации элемента в контрольном растворе от приписанного значения

15 %

Контроль сходимости результатов параллельных определений

п. 3.10.2

Размах результатов измерений массовой доли элементов для двух параллельных определений, отнесенный к среднему арифметическому

Р = 0,95

30 %

Контроль правильности

п. 3.12.2

Относительное отклонение результата измерения массовой доли элемента в ГСО от аттестованного значения

±0,84 • ?

Руководитель сектора

аналитического контроля объектов окружающей среды Максакова И.Б.


Приложение к свидетельству об аттестации № 242/47-2008 от 4 июня

Бюджет неопределенности измерений массовой доли элементов в почвах, грунтах и донных отложениях.

По методу АЭ-ИСП

Таблица 1

№ п/п

Источник неопределенности

Тип оценки

Относительная стандартная неопределенность, %

Al

B

Br

Be

Ва

V

Bi

Fe

Са

K

Cd

Со

Si

Mg

Mn

Cu

Мо

от 5,0 до 5,0 • 104 мг/кг

от 5,0 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 104 мг/кг

от 0,05 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 5,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 1,0 до 1,0 • 103 мг/кг

1

Сходимость результатов измерений (), uх

А

8

9,7

9,6

7,5

9,2

9,3

7,9

7,8

7,8

8,5

7,9

7,9

9,7

8,4

7,9

7,2

9,2

2

Масса навески анализируемой пробы, um

В

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

3

Объём приготавливаемого раствора анализируемой пробы, uv

В

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

4

Измерение массовой концентрации ионов, (См1)

ГСО, используемые при градуировке, ug

В

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

Приготовление градуировочных растворов, up

В

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

Построение градуировочной характеристики, upg

В

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

Возможная нестабильность градуировочной характеристики, ung

В

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

5

Пробоподготовка, upp

В

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6

Разбавление, uk

В

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

Суммарная стандартная неопределенность, uс

14,1

15,0

15,0

13,8

14,8

14,9

14,0

14,0

14,0

14,4

14,0

14,0

15,1

14,3

14,0

13,6

14,8

Расширенная неопределенность (k = 2), U

28,1

30,2

30,1

27,6

29,6

29,7

28,0

27,9

27,9

28,7

28,0

28,0

30,2

28,6

28,0

27,3

29,6

Принято

30

Продолжение таблицы 1

№ п/п

Источник неопределенности

Тип оценки

Относительная стандартная неопределенность, %

As

Ag

Na

Ni

Sn

Pb

Se

Sr

Sb

Tl

Те

Ti

Cr

Zn

W

от 0,05 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,50 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 1,0 • 103 мг/кг

1

Сходимость результатов измерений (), uх

А

9,4

8

8,6

7,8

8,6

8,2

8,6

8,2

9,3

9,1

9,2

9,4

8,7

8,2

9,7

2

Масса навески анализируемой пробы, um

В

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

3

Объём приготавливаемого раствора анализируемой пробы, uv

В

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

4

Измерение массовой концентрации ионов, (См1)

ГСО, используемые при градуировке, ug

В

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

Приготовление градуировочных растворов, up

В

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

Построение градуировочной характеристики, upg

В

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

Возможная нестабильность градуировочной характеристики, ung

В

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

1,18

5

Пробоподготовка, upp

В

В

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6

Разбавление, uk

В

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

0,1

Суммарная стандартная неопределенность, uс

14,9

14,1

14,4

14,0

14,4

14,2

14,4

14,2

14,9

14,7

14,8

14,9

14,5

14,2

15,1

Расширенная неопределенность (k = 2), U

29,8

28,1

28,8

27,9

28,8

28,4

28,8

28,4

29,7

29,5

29,6

29,8

29,0

28,4

30,2

Принято

30


Бюджет неопределенности измерений массовой доли ртути в почвах, грунтах и донных отложениях.

Таблица 2

№ п/п

Источник неопределенности

Тип оценки

Относительная стандартная неопределенность, %

Hg

от 0,005 до 1,0 • 103 мг/кг

1

Сходимость результатов измерений (), ux

А

8,5

2

Масса навески анализируемой пробы, um

В

0,2

3

Объем приготавливаемого раствора анализируемой пробы, uv

В

0,08

4

Измерение массовой концентрации ионов, (Cм1)

ГСО, используемые при градуировке, ug

В

0,6

Приготовление градуировочных растворов, up

В

3,2

Построение градуировочной характеристики, upg

В

6,4

Возможная нестабильность градуировочной характеристики, ung

В

1,18

5

Пробоподготовка, upp

В

6,8

6

Разбавление, uk

В

0,5

Суммарная стандартная неопределенность, uc

13,1

Расширенная неопределенность (k = 2), U

26,2

Принято

30


Бюджет неопределенности измерений массовой доли элементов в почвах, грунтах и донных отложениях.

По методу ААС ЭТ

Таблица 3

№ п/п

Источник неопределенности

Тип оценки

Относительная стандартная неопределенность, %

Al

Be

V

Bi

Fe

Са

Cd

Со

Si

Mg

Mn

Cu

Мо

As

Ag

Ni

Sn

от 5,0 до 5,0 • 104 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 0.05 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 5,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 1,0 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,05 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,50 до 1,0 • 103 мг/кг

1

Сходимость результатов измерений (), ux

А

8,5

7,3

9,4

7,6

7,4

8,2

7,6

7,4

9,7

8,9

7,3

7,2

9,7

9,8

8,2

7,8

8,7

2

Масса навески анализируемой пробы, um

В

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

3

Объем приготавливаемого раствора анализируемой пробы, uv

В

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

4

Измерение массовой концентрации ионов, (См1)

ГСО, используемые при градуировке, ug

В

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

Приготовление градуировочных растворов, up

В

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

Построение градуировочной характеристики, upg

В

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

Возможная нестабильность градуировочной характеристики, ung

В

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,18

5

Пробоподготовка, upp

В

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6

Разбавление, uk

В

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

Суммарная стандартная неопределенность, uс

14,4

13,7

15,0

13,9

13,8

14,2

13,9

13,8

15,2

14,7

13,7

13,7

15,2

15,2

14,2

14,0

14,5

Расширенная неопределенность (k = 2), U

28,8

27,5

29,9

27,8

27,6

28,5

27,8

27,6

30,3

29,3

27,5

27,4

30,3

30,4

28,5

28,0

29,1

Принято

30


Продолжение таблицы 3

№ п/п

Источник неопределенности

Тип оценки

Относительная стандартная неопределенность, %

Pb

Se

Sr

Sb

Tl

Те

Ti

Cr

Zn

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

от 0,5 до 1,0 • 103 мг/кг

1

Сходимость результатов измерений (), ux

А

8,1

8,6

7,8

9,3

8,7

8,8

9,5

8,4

9,1

2

Масса навески анализируемой пробы, um

В

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

3

Объем приготавливаемого раствора анализируемой пробы, uv

В

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

4

Измерение массовой концентрации ионов, (См1)

ГСО, используемые при градуировке, ug

В

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

Приготовление градуировочных растворов, up

В

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

Построение градуировочной характеристики, upg

В

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

Возможная нестабильность градуировочной характеристики, ung

В

1,6

1.6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

1,6

5

Пробоподготовка, upp

В

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6.8

6,8

6,8

6,8

6

Разбавление, uk

В

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

Суммарная стандартная неопределенность, uс

14,2

14,5

14,0

14,9

14,5

14,6

15,0

14,4

14,8

Расширенная неопределенность (k = 2), U

28,4

28,9

28,0

29,8

29,1

29,2

30,0

28,7

29,6

Принято

30


Бюджет неопределенности измерений массовой доли элементов в почвах, грунтах и донных отложениях.

По методу ААС с пламенной атомизацией

Таблица 4

№ п/п

Источник неопределенности

Тип оценки

Относительная стандартная неопределенность, %

Al

Be

Ва

V

Bi

Fe

Са

K

Cd

Со

Si

Mg

Mn

Cu

Мо

от 5,0 до 5,0 • 104 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 104 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 105 мг/кг

от 1,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 1,0 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 105 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 105 мг/кг

от 1,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 1,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

1

Сходимость результатов измерений (), ux

А

8,0

7,5

9,2

9,3

7,9

7,8

7,8

8,5

7,9

7,9

9,7

8,4

7,9

7,2

9,2

2

Масса навески анализируемой пробы, um

В

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

3

Объём приготавливаемого раствора анализируемой пробы, uv

В

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

4

Измерение массовой концентрации ионов, (См1)

ГСО, используемые при градуировке, ug

В

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

Приготовление градуировочных растворов, up

В

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

Построение градуировочной характеристики, upg

В

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

Возможная нестабильность градуировочной характеристики, ung

В

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,18

5

Пробоподготовка, upp

В

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6

Разбавление, uk

В

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

Суммарная стандартная неопределенность, uc

ИД

13,9

14,8

14,9

14,1

14,0

14,0

14,4

14,1

14,1

15,2

14,4

14,1

13,7

14,8

Расширенная неопределенность (k = 2), U

28,3

27,7

29,7

29,8

28,2

28,0

28,0

28,8

28,2

28,2

30,3

28,7

28,2

27,4

29,7

Принято

30

Продолжение таблицы 4

№ п/п

Источник неопределенности

Тип оценки

Относительная стандартная неопределенность, %

As

Ag

Na

Ni

Sn

Pb

Se

Sr

Sb

Tl

Те

Ti

Cr

Zn

от 1,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 105 мг/кг

от 1,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 1,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 1,0 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 1,0 • 103 мг/кг

от 5,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 1,0 до 5,0 • 103 мг/кг

от 1,0 до 5,0 • 103 мг/кг

1

Сходимость результатов измерений (), ux

А

9,4

8

8,6

7,8

8,6

8,2

8,6

8,2

9,3

9,1

9,2

9,4

8,7

8,2

2

Масса навески анализируемой пробы, um

В

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

0,02

3

Объём приготавливаемого раствора анализируемой пробы, uv

В

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

0,08

4

Измерение массовой концентрации ионов, (См1)

ГСО, используемые при градуировке, ug

В

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

0,6

Приготовление градуировочных растворов, up

В

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

2,94

Построение градуировочной характеристики, upg

В

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

8,8

Возможная нестабильность градуировочной характеристики, ung

В

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,7

1,18

5

Пробоподготовка, upp

В

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6,8

6

Разбавление, uk

В

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

Суммарная стандартная неопределенность, uc

15,0

14,1

14,5

14,0

14,5

14,3

14,5

14,3

14,9

14,8

14,8

15,0

14,5

14,3

Расширенная неопределенность (k = 2), U

29,9

28,3

29,0

28,0

29,0

28,5

29,0

28,5

29,8

29,6

29,7

29,9

29,1

28,5

Принято

30

Оценка (неопределённости) типа А - получена путем статистического анализа ряда наблюдений.

Оценка (неопределённости) типа В - получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.




Реклама: Самая свежая информация триколор на 2 телевизора на сайте. ;


Самые популярные документы раздела



Рейтинг@Mail.ru Яндекс.Метрика